生物质燃气中焦油地催化转化脱除研究.pdfVIP

彩贸中国生物质能科学技术论坛 黝7触衫红M呦嗍蚴蜃翻蚴西施4 生物质燃气中焦油的催化转化脱除研究 张长森L2，张瑞芹13，杨力3，刘永刚3 (1．郑州大学环境科学研究院，河南郑州450052；2．郑州大学化工学院，河南．郑州45000l；3．郑州大学 化学系，河南郑州450052) 摘要：以浸渍在天然镁橄榄石上的金属镍和铈组成的催化剂对焦油模型化合物甲苯进行了催化重整试验， 调整镍和铈负载量以及水碳比。优选出了具有较好活性、较高转化率的催化剂，即含有3％NiO(质量分数，下 同)和l％Ce0：的催化剂。对生物质流化床气化燃气中的焦油进行了试验，取得了较好的效果。 关键词：焦油；镍基催化剂；镁橄榄石；催化重整 O育才言 渍时配制混合溶液)．称取一定量干燥后的20一30 随着化石能源的日益枯竭及其使用所带来的 目的天然镁橄榄石载体。采用等容浸渍，每种组分 环境污染问题的日益严重，人类的能源危机和环 均匀浸渍后均在105℃下烘2h，所有组分浸渍完 后在800℃下焙烧2 保意识不断增强，世界各国都在加强对可再生 h。将所制备的催化剂冷却到 能源的研究。在各种可再生能源中，生物质是目前 室温后，放入干燥器中备用。 唯一有望能在将来部分替代传统化石能源的新能 1．2催化剂的活性评价 源。生物质气化是最有效的生物质能源利用手段 首先采用催化剂在常压固定床微型反应装置 之一，但在生物质气化过程中会产生焦油，焦油不 WFS一3010(图1)上对模型化合物甲苯进行催化 仅对人体产生危害，而且对气化过程以及相关的 转化试验评价，优选出合适的催化剂后，在真实的 设备都有较大的危害【-娴，催化转化被认为是减少 生物质燃气焦油系统上进行测试。 焦油的最具有发展潜力的技术【3H司。焦油的催化裂 微型反应装置WFS一30lO反应器为石英固定 解和重整不仅能增加燃气的热值，而且能够提 床。反应设定温度控制在730～800℃，采用程序升 高生物质热化学转化的效率【6】。许多催化剂如 温控制仪控制气化器和反应器的温度，催化剂床 镍基催化剂、镁橄榄石催化剂、氧化物i白云石、 层中心温度由一根单独的热电偶测量。评价活性 沸石等已经在不同的气化系统中得到了广泛研 时将催化剂(0．5rIll)放人石英反应器，先在通人保 究【71。 护气N2的条件下升温至750℃，然后在此温度下 本研究用自行开发研制的添加助剂铈的 用100 Ni，镁橄榄石催化剂对焦油模型化合物与真实 h．此后由2台双柱塞微量计量泵向反应器输入反 生物质气化燃气中的焦油进行了催化转化研 应物甲苯和水，空速为862h一。 究。首先通过负载在镁橄榄石上不同含量的 出口产气经冷凝后进入气相色谱仪检测。气 相色谱仪是由美国瓦里安公司生产的，型号为 NiO和CeO：催化剂对焦油模型化合物甲苯的 催化转化进行试验研究，优选出催化性能好，甲 苯转化率高的氧化铈镍基催化剂，并且对反应 气)，检测出H：，O：，N：，CH4，CO的浓度；用另外一 工艺参数进行优化。在此基础上，在真实的生物 Q填充柱，热导检 台气相色谱仪CP_3800(Propak 质流化床气化系统下游，用固定催化床对焦油进 测器、He做载气)，检测出CO：以及C：和C3的浓 行了蒸汽重整催化脱除试验，取得了较好的焦油 度。 转化效果。 本试验是对我们前面筛选的合成催