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物理化学下学期复习资料 1 物种数 S: 系统中存在的化学物质数目. 组分数 C: C S-R-R’ R:存在一个化学反应计量式. R’:组成按化学反应系数计量比 2 吉布斯相率: 为相数 a 气体：不论有多少种气体混合，只有一种相。b液体：按其互溶程度分为一相，两相，三相等。C 固体：一般有一种固体就有一个相，两种固体无论混合多么均匀，仍是两相。 3 反应速率与浓度的关系 其反应速率与反应浓度的关系为 4 反应级数α,β分别为A,B的反应级数。α+β n为总的反应级数。反应级数既可以是整分也可以是分数，可以是正数也可以是负数。 5 反应速率系数 kA 称为对反应物A的反应速率系数。kA 的物理意义是：当反应物A，B的浓度cA,cB均为单位浓度时反应速率。 6 ,因此它与反应物的浓度无关,当催化剂等其他条件确定时,他只是温度的函数。kA的单位与总的反应级数有关，[kA] [t]-1[c]1-n 。 7 一级反应：凡反应速率与反应物A浓度的一次方成正比，则称该反应为一级反应。 一级反应的特征 - ln（1-xA） - k t （1）lncA与t成直线关系，k1即为直线斜率的负值； （2）速率常数k1的单位为[时间]-1 ； （3）半衰期t1/2 ln2/ k1，与反应物的原始浓度无关。 8二级反应：化学反应速率与反应物浓度的平方成正比，称为二级反应。 - 二级反应的特征： （1）1/cA～ t呈直线关系，直线斜率即为速率常数k2； （2）k2的单位为：[浓度·时间]-1 （3）半衰期t1/2 1/ k2 cA,0 ，与原始浓度成反比。 9 零级反应：反应速率与反应物A浓度的零次方成正比，即为零级反应。 零级反应具有如下特征： （1） 反应物浓度cA与时间t成直线关系，即将cA对时间t作图为一直线； - （2）速率常数的单位为浓度·[时间]-1； cA cA，0 – kt （3）半衰期（half-life time）t1/2 cA,0 / 2k，与反应物的原始浓度成正比。 10 n级反应：反应速率与反应物A浓度的n次方成正比，称为n级反应。 反应速率满足上式方程： - （1）对只有一种反应物的反应； t1/2 （2）对两种或两种以上反应物的反应，反应物的初始浓度按计量系数配比； n不等于1 （3）对两种或两种以上反应物的反应，除反应物A外，其余反应物大大过量。 11 连串反应 ：我们可在浓度—时间图中绘出各物质浓度随时间的变化曲线。 由图可看出，中间产物B的浓度在反应过程中出现极大值，这是连串反应的 突出特征。当B的生成速率与消耗速率相等时，中间产物B的浓度达到最大值。 12 链反应 （1）链引发 （2）链传递 （3）链终止 链引发：自由原子或自由基等链载体生成的过程，活化能相当于所断键的键能，最困难阶段 链传递：链引发所产生的链载体与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的链载体，使反应如链条一样不断发展下去。 链终止：两个链载体相碰形成稳定分子，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。不需要活化能。 13 电化学是研究电能和化学能相互转换规律的科学。电能转换为化学能的过程为电解，相应的装置为电解池。而化学能转换为电能则必须借助原电池放电来实现。 电极命名法： 正极（电势高） 负极（电势低） 原电池 阴极（还原反应） 阳极（氧化反应） 电解池 阳极（氧化反应） 阴极（还原反应） 14 电导：导体导电能力的大小的物理量。G 1/R （1/ρ）*（AS/l） ? 电导率：导体的电导与截面积成正比，与长度成反比。比例系数为К，称为电导率（S*m-1）。 摩尔电导率（用Λm表示）:是指把含有1m ol电解质的溶液置于相距为1m 的电导池的两平行电极之间时所产生的电导。 S*m2/mol 导电池系数：Kcell m-1 15 离子摩尔电导率 具有相同正离子的氯化物和硝酸盐的极限摩尔电导率之差与正离子的本性无关， Λ（KCl）- Λ（KNO3） Λ（LiCl）- Λ（LiNO3） 4.9×10-4 S·m2·mol-1 同样具有相同负离子的钾盐和锂盐溶液的Λ 之差也与负离子的本性无关， Λ（KCl）- Λ（LiCl） Λ（KNO3）- Λ（LiNO3） 34.9×10-4 S·m2·mol-1 无论水溶液还是非水溶液都发现了此规律。 离子独立运动定律（科尔劳施）：在溶液无限稀时，每种离子对电解质的摩尔电导率都有一定的贡献，离子间相互作用力等于零，彼此独立运动，互不影响。通电于溶液后，电流的传递分别由正、负离子独立承担,因而电解质的摩尔电导率可认为是两种离子的摩尔电导率之和。 16 盐桥：两种不同电解质溶