红外光谱分析2.pptVIP

* * * * 脂族和环的C-O-C υas 1150-1070cm-1 芳族和乙烯基的=C-O-C υas 1275-1200cm-1 （1250cm-1 ） υs 1075-1020cm-1 6) 醚（C—O—C） * * * 7) 胺 * 8) 醛、酮 * * * 9) 羧酸及其衍生物 * * 酰胺 * 酸酐 * 酰氯 * 酯 * 10）氰基化合物 υC≡N=2275-2220cm-1 * 练习1： 推测C4H8O2的结构 解：1）?=1-8/2+4=1 2）峰归属 3）可能的结构 * 练习2： C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 * * * * * * 红外光谱定性分析 官能团定性：是根据化合物的IR光谱的特征峰，测定物质含有哪些官能团，从而确定化合物的类别。 结构分析：是由化合物的IR光谱，结合其它性质测定有关化合物的化学结构式或立体结构。 在进行化合物的鉴定及结构分析时，对图谱解析经常用到直接法、否定法和肯定法。 * 用已知物的标准品与被检品在相同条件下测定IR光谱，并进行对照。完全机同时则可肯定为同一化合物。 无标准品对照，但有标准图谱时，则可按名称，分子式查找核对。但必须注意如下几点： 1) 所用仪器与标准图谱是否一致。 2) 测定条件(指样品的物理状态、样品浓度及溶剂等)与标准图谱是否一致。 红外光谱定性分析 -直接法 * 根据IR光谱与分子结构的关系，谱图中某些波数的吸收峰就反映了某种基团的存在。 当谱图中不出现某种吸收峰时，就可否定某种基团的存在。例如在IR光谱中1740 cm-1附近无强吸收，就表示不存在C=O基。 红外光谱定性分析 -否定法 * 借助于红外光谱中的特征吸收峰，以确定某种特征基团存在的方法叫做肯定法。 在实际工作中，往往是三种方法联合使用，以便得出正确的结论。 红外光谱定性分析 -肯定法 * 红外谱图解析的方法 解析谱图时，可先从各区域的特征频率入手，发现某基团后，再根据指纹区进一步核证其基团及其与其它基团的结合方式。 用一组相关峰可以更准确地鉴别官能团。单凭一个特征峰就下结论是不够的，要尽可能把一个基团的每个相关峰都找到。 也就是既有主证，还得有佐证才能肯定。 * 有这样一个经验叫做‘四先、四后、一抓 ’，即先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰，再中强峰；先粗查，后细查；先肯定，后否定；一抓是抓一组相关峰。 红外谱图解析的方法 * 红外谱图具体解析步骤 (1) 了解样品来源、纯度(要求98%以上)。 (2) 由于IR光谱不易得到总体信息，如分子量、分子式等，若不给出其它方面资料而解析IR光谱，在多数情况下是困难的。 (3)计算化合物的不饱和度。 (4) 由IR光谱确定基团及其结构。 (5) 根据以上三点推测可能的结构式。 (6) 查阅标准谱图集：Sadtler红外光谱图集 。 * 不饱和度的计算 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 * 第三章 红外吸收光谱分析法 第四节 红外谱图解析 infrared absorption spec-troscopy，IR analysis of infrared spectrograph * 3.4.1 红外谱图解析 analysis of infrared spectrograph 1) 烷烃 （CH3，CH2，CH）(C—C,C—H ) -（CH2）n- n?? δas1460 cm-1 δs1380 cm-1 CH3 CH2 δ 1465 cm-1 CH2 ρ 720 cm-1（水平摇摆） 重叠 CH2 对称伸缩2853cm-1±10 CH3 对称伸缩2872cm-1±10 CH2不对称伸缩2926cm-1±10 CH3不对称伸缩2962cm-1±10 3000cm-1 * 红外光谱分析1 * 2) 烯烃，炔烃 伸缩振动 变形振动 a)C-H 伸缩振动( 3000 cm-1) 3080 cm-1 3030 cm-1 3080 cm-1 3030 cm-1 3300 cm-1 υ（C-H） 3080-3030 cm-1 2900-2800 cm-1