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质谱 一.质谱概论 二.离子类型与成型 三.质谱的基本原理 四.实验操作及谱图分析步骤 五.质谱的扩展应用 六.非苯类化合物的质谱谱图 七.含苯化物合质朴分析 八.结构鉴定 一.质谱概论 1.质谱介绍 2.质谱仪 1.质谱的介绍 质谱的定义 质谱（又叫质谱法）是一种与光谱并列的谱学方法，通常意义上是指广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定化合物的一种专门技术。质谱法在一次分析中可提供丰富的结构信息，将分离技术与质谱法相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。在众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。质谱仪器一般由样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。 2.质谱仪 质谱仪的定义 质谱仪又称质谱计。分离和检测不同同位素的仪器。即根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器。 质谱仪工作原理图 二、 离子类型与形成：（要求掌握五种） 1．分子离子：分子失去一个电子所形成的离子。一般出现在质谱图的最右端，其峰的质荷比是确定分子量和分子式的重要依据。 如何辩认分子离子峰 1)原则上除同位素峰外，分子离子峰是最高质量的峰。 但要注意“醚、胺、脂的(M+H)+峰”及“芳醛、醇等的(M-H)+峰”。 2)分子离子峰应符合“氮律”。在C、H、O组成的化合物中，分子离子峰的质量数一定是偶数；在含C、H、O、N化合物中，含0个或偶数个N的分子量为偶数，含奇数个N的分子量为奇数。 3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理。有机分子失去碎片大小是有规律的：如失去H、CH3、H2O、C2H5…….,因而质谱图中可看到M-1，M-15，M-18，M-28等峰，而不可能出现M-3，M-14，M-24等峰，如出现这样的峰，则该峰一定不是分子离子峰。 4）EI源中，当电子轰击电压降低，强度不增加的峰不是分子离子峰。 2.碎片离子 电子轰击源常选用电子能量为70ev，而产生分子离子只要十几电子伏特的能量，因而除产生分子离子外，尚有足够能量致使化学键断裂，形成带正、负电荷和中性的碎片。碎片离子的形成和化学键的断裂与分子结构有关，用碎片峰可以协助阐明分子的及结构。 3．同位素离子 除P,F,I外，组成有机化合物的常见的十几种元素，如C,H,O,N,S,Cl,Br等都有同位素，因而在质谱中会出现由不同质量的同位素形成的峰。 4．重排离子 经重排裂解产生的离子。分子离子裂解为碎片离子时，有些碎片离子不是仅仅通过简单的键的断裂，而是通过分子内原子或基团的重排后裂分而形成的，这种特殊的碎片离子称为重排离子。 其中麦式重排是重排反应的一种常见而重要的方式。 麦式重排的条件是：与化合物中C=X(如C=O)基团相连的键上需要有三个以上的碳原子，而且在γ碳上要有H。 5．亚稳离子 在电离、裂解或重排过程中所产生的离子，都有一部分处于亚稳态，这些亚稳离子同样被引出离子室。 亚稳离子峰特点：1.峰弱，仅是M1峰的1-3%； 2.峰宽，2-5个质量单位； 3.m/e一般不是整数，与母离子和子离子有下述关系：m *＝（m2）2 /m 1 例：对氨基茴香醚在m/z 94.8和59.2处，出现两个亚稳离子峰（图），试据此推断离子间的裂解关系 。 解：根据计算：（108）2 /123＝94.8；（80）2 /108＝59.2，证实裂解过程为：　　m/z123 → m/z108 → m/z80 返回 三、质谱的基本原理 1.质谱的基本原理概述 2.质谱的形成过程 1.质谱的基本原理概述 使试样中各组分电离生成不同荷质比的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器，利用电场和磁场使发生相反的速度色散——离子束中速度较慢的离子通过电场后偏转大，速度快的偏转小；在磁场中离子发生角速度矢量相反的偏转，即速度慢的离子依然偏转大，速度快的偏转小；当两个场的偏转作用彼此补偿时，它们的轨道便相交于一点。 与此同时，在磁场中还能发生质量的分离，这样就使具有同一质荷比而速度不同的离子聚焦在同一点上，不同质荷比的离子聚焦在不同的点上，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。 2.质谱的形成过程 2.1加速 加速：将分子离子和碎片离子引入到一个强的正电场中，使之加速成高速离子