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骑士章海星的化学成分研究 胡静, 周雪峰，杨斌, 林秀萍, 杨献文, 刘永宏* ( 中国科学院南海海洋研究所 广东省海洋药物重点实验室, 广州市 510301) [摘要] 海洋无脊椎动物在长期的进化过程中，通过自身体内富集或向周围环境释放化学物质即次生代谢产 物的方式来对抗恶劣的海洋环境。这些次生代谢产物多具有独特的化学结构和广泛的生物活性。为从海洋 无脊椎动物中寻找新的生物活性成分，本文对采集自中国湛江水域的骑士章海星进行了系统的化学成分研 究。从骑士章海星中共分离鉴定了 14 个化合物。它们分别为胆甾-3α,5β,7α,14α,15α,16β,26- 七醇 (cholest-3α,5β,7α,14α,15α,16β,26-hep-ol, 1) ，胆甾-7-烯-3β-醇(cholest-7-ene-3β-ol, 2) ，胆甾醇(cholesterol, 3) ， dihydrogen phosphate (4), {3,4-dihydroxy-5-[6-(hydroxyamino)-9H-purin-9-yl] tetrahydrofuran-2-yl} methyl dihydrogen phosphate (5) ，胸腺嘧啶脱氧核苷(thymidine, 6) ，鸟嘌呤脱氧核苷（deoxyguanosine, 7 ），腺嘌呤 核苷（Adenosine, 8 ），3-吲哚乙酸甲酯[methyl 2-(indole-3-yl)acetate, 9]，3-吲哚甲醛(indole-3-carboxaldehyde, 10) ，对羟基苯甲醛(4-hydroxybenzaldehyde, 11) ，苯丙胺酰胺(2-amino-3-phenylpropanamide, 12) ，对羟基苯 乙酸(p -hydroxyphenyl acetic acid, 13) ，十七烷基-α-甘油醚(n-heptadecyl-α-glycerin ether, 14) 。化合物 1~14 均 为首次从骑士章海星中分离得到，其中化合物 1 和 2 为新化合物。 [关键词] 骑士章海星；化学成分；分离鉴定 骑士章海星 Stellaster equestri 属于有瓣目Valvatida, 角海星科 Goniasteridae, Stellaster 属 海星，在印度西太平洋及中国南海、东海均有分布。其体扁平，5 腕，腕长可达 6.2 公分， 个体很坚实。腕的横切面略呈长方形，腕末端有一個小端板。上、下缘板明显且对称，口面 及反口面均很平坦，体盘略隆起。民间可用作软坚散结，治疗甲状腺肿。 迄今为止，关于骑士章海星化学成分的研究，仅 1993 和 1996 年分别有一篇文献报道 过脑苷脂类和鞘糖脂类的化合物。但国内外对海星纲其他种属的海星研究较广泛，不仅有关 于营养及保健作用的研究，而且报道了丰富的甾体和皂苷等化学成分，表现了广泛的生物活 性。本课题对骑士章海星的乙醇提取物进行化学成分的研究，以期获得结构新颖的天然产物。 骑士章海星于 2009 年采集自中国湛江，样品由中国科学院海洋研究所廖玉麟教授鉴定， 标本现保存于中国科学院南海海洋研究所广东省海洋药物重点实验室。 1 提取与分离 将采集的骑士章海星样品（干重约 20 kg ）粉碎后，用90%的乙醇在室温下浸泡、提取 4 次，提取液减压浓缩后，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 5 次，得到乙酸乙酯部位 65 g，正丁醇部位 105 g。 2 乙酸乙酯部位的分离纯化 将乙酸乙酯部位首先经过中压正相硅胶柱分离（100~200 目），用氯仿- 甲醇（100：0~0 ： 100）体系作为流动相进行梯度洗脱，经薄层板检测后合并相似的流份，得到 5 个组份 F1~F5 。 组份 F1 经 Sephadex LH-20 凝胶柱（CHCl3-MeOH ）脱色素，得到的流份5 再经薄层层析制 备（P/E=5/2 ），得到化合物2 ；流份20 经薄层层析制备（P/E=5/2 ），得到化合物3 。F2 首先 经正相硅胶柱层析（P/E ）梯度洗脱，合并相似的流份，得到的组份6 再经硅胶柱层析（P/E ） 298 梯度洗脱，并由 Sephadex LH-20 凝胶柱（CHCl /- MeOH ）纯化，得到化合物E-27-6-16 ；流