腈纶无卤阻燃状况.pdfVIP

2010年中国阻燃学术年会 青海·西宁 腈纶无卤阻燃状况 邹志量，夏延致。，隋坤艳，全凤玉，纪全，郝晓丽 (青岛大学纤维新材料与现代纺织国家重点实验室培育基地青岛大学，山东青岛266071) 摘要该文总体上主要介绍了当前中国阻燃腈纶产业的状况并探讨了今后可能的发展方向。开 始介绍了差别化品种的不足是导致前几年中国腈纶行业亏损的主要原因；在差别化的品种中，在 当前的国际形势下，无卤阻燃的品种既形势严峻又机遇并存；随后介绍了阻燃腈纶的四种生产方 法、各方法的优缺点和发展趋势；最后对今后中国腈纶阻燃品种的发展提出了阶段性的建议：在 当前设备技术资金等综合考虑的情况下，在使用周期较短的服用领域可考虑优先发展共混法，在 使用周期长的领域可优先发展共聚法或化学改性法来制取具有永久性的无卤阻燃腈纶；从长期的 角度出发，应发展能制造具有永久阻燃性的方法。 关键词聚丙烯氰纤维，阻燃，现状，发展 1月|J舌 在1990年到2009年期间，我国的腈纶行业经历了由快速发展到全行业亏损(甚至有的企业 倒闭)后再又迅速发展的过程n’1。在这一过程中，出现了全国产能过剩仍然大量进I：1的现象，其 原主要因在于腈纶纤维差别化品种的严重不足。下面是中国近十年国内年需求量、产量、进出口 量表。 表1中国近十年年需求量、国内产量、进出口量表 ’摹金项目：973前期研究专项(2006CB708603)；通讯联系人。qdxyzh@163．oam 12 201 0年中国阻燃学术年会 青海·西宁 ’公开日)14-71，可见在差别化的腈纶品种中，阻燃品种的发展迫切性。 西方防火法规定：衣服、食品容器和包装、桌布台布、汽车火车等各种窗帘、地毯、床上用 品、交通旅游装饰物、玩具、假发等必须用难燃纤维。1995年我国也制定了《阻燃防护服》和 《纺织织物阻燃性能测试》等相应的标准。欧盟2006年7月1日实行的《关于报废电子电气设 备废弃物的指令》和《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质的指令》从法律上对采用卤 化物为阻燃成分的各种材料的使用作出了拒绝。因此，无卤化环保型阻燃技术是当前发展出路。 2腈纶阻燃的方法简介 腈纶阻燃的方法通常分为四种，分别是后整理法、共混法、化学改性和共聚法。 2．1后整理法 后整理法通常是指是将阻燃剂均匀地涂敷在织物表面，经吸附沉淀并渗透到纤维内部，通过 范德华力等的作用使阻燃剂固着在纤维上，从而获得阻燃效果的加工过程。其中，氮磷阻燃剂中 的协同增效作用具有较佳阻燃效果。 优点：使用早、最方便、对阻燃剂的要求不高、成本低、见效快：缺点：时间长了阻燃效果 不佳、增加后加工整理工序、易污染环境、可能导致某些性能劣化，有些阻燃整理剂还有一定的 毒性，因此，限制了该法的普遍应用，目前已淘汰或处在淘汰之中。 2．2共混法 共混法通常是在纺丝前或纺丝过程中加入阻燃剂，通过物理作用吸附在纤维上。 共混法中已工业化的大多数采用含卤素、卤素／氧化锑复合物的阻燃剂，如美国专利 晴共混丝制备阻燃腈纶的方法，但上述含磷的聚苯酚和磷酸酯目前无市售产品墉1。中国专利 CNl566421A，报道通过使用硅烷偶联剂或钛酸酯对聚磷酸铵进行表面处理后，再配上多元醇制成 添加型复合阻燃剂，添加到在NaSCN溶液中制得的PAN纺丝原液中，制得具有良好阻燃性、机械性 能的腈纶，并且，可以纺成多种截面积的差别化腈纶。 优点：操作简单，无需改变原有生产线路和设备、成本低，生产灵活，在目前阶段具有很大 的发展空间；缺点：阻燃效果不是永久的。 2．3共聚法 共聚发就是将具有阻燃性的单体和丙烯氰单体共聚制得的品种。 目前，国内外工业化的阻燃腈纶大都是以偏二氯乙烯、 氯乙烯作阻燃单体经共聚法制造的 生产阻燃腈纶的厂家，各生产国中日本产量最大，下面是一些知名厂家的资料： 表2国外阻燃腈纶主要品种以及工艺线路等信息表 13 201