离子液体中丙烯酰胺自由基聚合地研究.pdfVIP

离子液体中丙烯酰胺自由基聚合的研究 宋溪明，李清龙，吴秋华，张国林 辽宁大学 化学科学与工程学院，沈阳 110036 本文以四氟硼酸1-丁基-3- 甲基咪唑（[bmim]BF ）离子液体为溶剂，偶氮二 4 异丁腈（AIBN ）为引发剂引发丙烯酰胺自由基聚合。采用粘度法测定了聚丙烯 酰胺的相对粘均分子量；考察了聚合反应时间、引发剂浓度和单体浓度对聚合物 分子量的影响。结果表明，丙烯酰胺可以在[bmim]BF4 中进行自由基聚合，聚合 反应速率比在其它溶剂中快，得到的聚丙烯酰胺分子量高达1×108 以上，且水溶 性良好。 关键词： 离子液体，自由基聚合，丙烯酰胺 离子液体中丙烯酰胺自由基聚合的研究 宋溪明，李清龙，吴秋华，张国林 辽宁大学 化学科学与工程学院，沈阳 110036 关键词： 离子液体 自由基聚合 丙烯酰胺 聚丙烯酰胺（PAM ）是一种线性水溶性高分子。分子量大小在很大程度上决 定着产品的用途及功能，高分子量的可用作固液分离的絮凝剂，中等分子量的可 用作造纸行业的纸张干燥剂，而低分子量的则用作油墨分散剂。因此分子量是聚 丙烯酰胺及其衍生物的主要性能指标之一。 离子液体是室温下呈液态的有机盐[1] ，是一种没有蒸气压的极性溶剂，可以 溶解多种有机物、无机物以及金属有机化合物。离子液体作为聚合反应溶剂，具 [2] 有适用单体广、反应条件温和聚合速率快和聚合物分子量高等优点 。 本文以四氟硼酸1-丁基-3- 甲基咪唑（[bmim]BF ）离子液体为溶剂，偶氮二 4 异丁腈（AIBN ）为引发剂，进行丙烯酰胺（AM ）的自由基聚合。考察了聚合反 应时间、引发剂浓度和单体浓度对聚合物分子量及反应速率的影响。这方面的研 究工作尚未见文献报道。 1 实验部分 1.1 [bmim]BF 中制备聚丙烯酰胺 4 称取一定量的单体AM 和引发剂AIBN 于25mL 两口瓶中，加入4mL [bmim]BF4 ，利用漩涡混合器震荡，使AM 和AIBN 充分溶解。室温下通氮气除 氧30min 后，升温至70℃，氮气保护下恒温反应。 反应一定时间后，用冰水终止反应，产物用甲醇浸泡并搅拌过夜，得到白色 悬浊液。抽滤，滤饼用乙腈浸泡并搅拌 12h，重复3 次，除去PAM 中的离子液 体，真空干燥，得到白色粉末，称重，待测。 1.2 聚合物分子量的测定 采用乌式粘度计在（30±0.1 ）℃条件下测定溶剂及聚合物溶液的流出时间， 再计算聚合物溶液的特性粘数，然后根据 Mark-Houwink 方程 [3][η]=3.37×10-4 ×Mv0.66 计算聚合物分子量。 2 结果与讨论 表1 是单体浓度和引发剂量一定时，转化率随时间变化的关系。从表中可知， [bmim]BF4 中丙烯酰胺的自由基聚合与普通的水溶液聚合相比具有较高的反应 速率。原因可能为：首先是聚合过程中聚合物析出，增长链末端的自由基由于被 高分子链包埋而减少了链转移和链终止的机会；其次是离子液体的粘度比较大， [4] 增长链自由基难以扩散。这两个原因都可能使自由基寿命延长，聚合速率增大 。 Reaction time(min) Convertion （% ） 10 12.51 10 12.51