不同结构硅氮锂盐引发八甲基环四硅氧烷非平衡聚合地研究.pdfVIP

134． ’2002中国有机硅学术交流会论文集 不同结构硅氮锂盐引发 八甲基环四硅氧烷非平衡聚合的研究 苏舜兴张志杰。 郑知敏谢择民 (中国科学院化学研究所分子科学中心，北京100080) 摘要：研究了硅氮锂盐引发八甲基环四硅氧烷(D4)进行阴离子非平衡开环 聚合的引发反应。发现硅原子上取代基的结构对硅氮阴离子的引发活性有重要的 影响。 关键词：八甲基环四硅氧烷，非平衡聚合，硅氮锂盐 文献中对环硅氧烷的阴离子非平衡开环 硅氮锂盐的制备：在氮气保护下，把相应 聚合已有许多研究，但仅限于硅醇阴离子和 的硅氮烷和THF加入有磁力搅拌的三口瓶 碳阴离子引发高活性的六甲基环三硅氧烷 中，然后在一20℃以下缓慢滴入BuLi溶液。 (聩)等单体”。1。而工业上大量应用的八甲 反应7h后，减压抽去溶剂。一40℃以下用正 基环四硅氧烷，虽原料易得，但因活性较弱而 己烷洗涤三次得到白色固体，减压抽干溶剂。 极少研究报道。用硅氮阴离子引发环硅氧烷 最后将氮锂盐溶解于苯中，得到无色溶液。 进行非平衡开环聚合是我们实验室首次提出 D4的聚合反应在40％下进行，促进剂为 的新聚合方法“j，经过深入的研究，有可能 THF。 实现对由D4进行非平衡聚合制备聚二甲基 气相色谱(GC)分析用上海分析仪器厂 硅氧烷的控制，以及对制备聚二甲基硅氧烷 的上分103气相色谱仪，程序升温到400％， 共聚物的结构设计，具有重要的理论意义和 载气为氮气。 应用背景。 2结果与讨论 本文设计并合成了三种含有不同结构取 为了研究不同结构的取代基对硅氮引发 代基的硅氮锂盐并让它们在相同的条件下引 剂引发活性的影响，我们设计了R分别为甲 发八甲基环四硅氧烷聚合。研究了聚合反应 基、苯基和乙烯基的硅氮锂盐(式(1))CA后让 的引发过程并比较了不同结构的取代基对硅 它们在相同的条件下引发D4聚合(表1)，引 氮阴离子引发活性的影响。 发反应的方程式见式(2)。 1实验部分 GH3 CH3 D4以caH2干燥并蒸出。六甲基二硅氮 R—S卜忖一Si—R (1) 烷((M％Si)：NH)经减压蒸馏。四甲基二乙烯 I f { LiCH3 CH3 基二硅氮烷((ViMeaSi)：NH)和四甲基二苯基 二硅氮烷(((CH3)：PhSi)：NH)参照文献方法 R=CH3，Vinyl，Ph 制备‘“。 *通讯联系人 2002中国有机硅学术交流会论文集 ·135 (Me3Si)2N“(O．64mol／L) 1 40 l 5 13 1 40 1 5