Ni%2fCeO-%2c2-%2fSiO-%2c2-催化剂上甲烷催化裂解制氢地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P]巳TROCHEMICALTECHNOLOGY ·237· 张美丽，季生福，赵 平，谭月平，李成岳，刘 辉 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室，北京100029) 裂解制氢反应性能的关系，并对催化剂的结构进行了表征。摊化活性评价结果表明，Ce02质量分数大于5％后能显 著提高甲烷的转化率和催化剂的稳定性。Ⅺ①结果表明，CeO：对活性组分Ni具有很好的分散作用。 [关键词]甲烷催化裂解；制氢；Ni／Ce02／Si02催化剂；Ce02；XRD 426．64 [文献标识码]A [中图分类号]TQ VB2+／PC型x一射线衍射仪测定，cu 甲烷催化裂解制备的氢气几乎不含CO，从而 K射线，管 电压40 mA。 可直接于H：一O：燃料电池，因此该制氢过程近年 kV，管电流200 来引起了国内外的高度重视¨曲J。目前，用于甲烷 1．3催化剂活性的评价 催化裂解制氢的催化剂大多是以Ni为主要活性组 催化剂的甲烷催化裂解制氢反应性能在连续流 分的负载型催化剂，虽然这种催化剂的活性非常高， 动微型固定床反应装置上进行了评价。反应前，用 但容易失活，并且催化剂的再生也存在问题。因此， 心对催化剂进行了活化处理，然后进行甲烷催化裂 提高催化剂的Ni活性组分的稳定性以及抗积碳能 解制氢反应。反应后的产物由气相色谱仪在线分 力，对甲烷催化裂解制取高纯氢气的过程具有重要 析，产物中只含H：和CH。，不含CO。 的意义。 2结果与讨论’； CeO：具有良好的氧储存／释放能力和氧化还原 性能，在甲烷部分氧化制合成气。刊和甲烷与CO：重 2．1 整制合成气旧。等反应中显示出了很好的催化活性， 催化剂的催化性能 不同Ni含量的Ni／SiO：催化剂在常压、不同反 并且发现CeO：对Ni／Ce02一A1203催化剂(用于甲 应温度下的甲烷催化裂解制氢反应性能结果见图1。 烷与CO：重整制合成气)的活性组分Ni具有很好 的分散作用和降低积炭的功能旧1，由此可见，CeO： 对Ni有特殊的作用。但CeO：对Ni／SiO：催化剂的 作用以及CeO：对甲烷催化裂解制氢反应的影响尚 未见报道。 本工作制备了不同Ni和CeO：含量的Ni／ CeO：／SiO：催化剂，考察了CeO。的含量对甲烷催 化裂解制氢反应性能的影响，并对催化剂的结构进 行了表征。 1实验部分 图1 Ni／Si02催化剂在不同温度下 甲烷催化裂解制氢的反应性能 1．1催化剂的制备 采用分步多次浸渍法制备。首先由一定量的硝 从图1可看出，不同反应温度时，甲烷的转化率 随Ni含量的增加而增加，但当Ni负载量大于20％ 酸铈溶液浸渍在40～60目的SiO：载体上，得到 CeO：／SiO：复合载体；然后将一定量的硝酸镍溶液 [作者简介]季生福(1957一)，男，宁夏省银川市人，博士，教授，电 浸渍在Ce02／SiO：复合载体上，制得Ni／Ce02／Si02 话01