对氯偶氮氯膦分光光度法测定海产品中微量钍地研究.pdfVIP

甘肃省化学会成立六十周年学术报告会暨二十三届年会论文集493 对氯偶氮氯膦分光光度法测定海产品中微量钍的研究 李欣1,2郭吴2刘锡林2，陈立仁1 (1．中国科学院兰州化学物理研究所兰州730002．甘肃联合大学理工学院兰州730000) 用于测定微量钍的试剂已有很多报道【l，7l，以测定稀土元素的优良试剂2一(4一氯一2膦酸基苯偶 色剂，用于测定微量钪(Ⅲ)铬(Ⅵ)及钌(Ⅲ)的分光光度法己见报道【2-4】，但用于测定微量钍(Ⅳ)的分光 光度法还未见报道。经试验表明，在常温下酸性介质中试剂与钍(Ⅳ)离子在水中形成稳定的蓝色配合 物，其表观摩尔吸收系数为￡枷～1．04X 合物的组成为Th4+：CPA—PC=I：2，在实验条件下许多常见离子不干扰测定，因而该法具有较高的灵 敏度和很好的选择性，用来测定海产品中的微量钍，结果满意。 l实验部分 、 1．1仪器和试剂 。 721型分光光度计。’ 液(1m_g／mL)：称取0．61429 250mL容量瓶中，摇匀，备用。使用时用稀盐酸稀至10．0pg／mL。硫酸：0．30mol／L 1．2实验方法 移取O．40mL的CPA—PC溶液和一定量钍标准溶液，用水稀释至刻度的比色皿，测定容液的吸光 度。 2结果与讨论 2．1吸收曲线 按实验方法绘制吸收曲线，结果表明，显色剂最人吸收波长为550nm，配合物有两个吸收峰。分别位 本实验选用入=680nm测定吸光度 2．2酸度的影响 试验表明，显色剂在盐酸、硝酸、硫酸介质中，均可形成监色配合物，在硫酸介质中效果最佳，硫酸用 量在0．50～4。0mL时溶液吸光度最大且恒定，本文选用2．0mL硫酸。 2．3显色剂用量 试验表明，用0．05％对氯偶氮氯膦在0．20mL以上时，配合物吸光度最大且基本恒定不变，本文选 用0．40mL。 2．4显色时间及稳定性 常温下，显色反应立即完成。且配合物稳定性很好。放置1天后，吸光度基本保持不变，本文选择在 1 0min左右测试。 2．5配合物的组成及结构 ． 经等摩尔比法、连续变化法测定，显色剂与钍离子的配位比为CPA—pC：Th4+=2：1。由吸收曲线 知配合物有两个吸收峰，表明显色剂双偶氮中只有在成盐基一H2PCb．偶氮和羟基氧的一侧与金属离子 络合，和金属离子组成两个具有芳香性的六元环，增加其稳定性并且与金属离子络合后，改善并恢复了 494 甘肃省化学会成立六十周年学术报告会暨二十三届年会论文集 分子共平面性，使配合物颜色加深，因而使该配合物为青蓝色稳定络合物。 2．6共存离子的影响 当硝+离子为10．0,ug／10mL时，吸光度误差不大于±5％时，共存离子及允许量为(以tag计)： 在实验条件下严重干扰，测定时应进行分离。 2．7．工作曲线 准确吸取不同量的1rh(1V)标准溶液，按实验方法测量其吸光度，绘制工作曲线，由工作曲线可知钍 含量在0．0～10．0pg／10mL范围内线性关系良好，符合比耳定律，其线性回归方程为： L／(tool·clll)。 3样品分析 3．1样品处理 准确称取样品10．09于瓷坩埚内，在电炉上小火加热使其碳化，然后移人马弗炉中，在500E灰化 5h取出，冷却，加入5mL王水加热反应，lh后加入10mL浓硫酸缓缓加热使样品全部溶解，蒸发至近 干。冷却，加5mL 20mL 8％草酸溶液，用氨水将pH调至3，加热溶液至80℃。在搅拌下加入5rag钙(氯化钙溶液)，使其 钍以氢氧化物形式沉淀出，经两次沉淀与萃取，钍可与稀土元素和铀元素分离，将沉淀用2mol／L热盐酸 溶解，再用水稀释定容于50mL容量瓶中供测定。 3．2样品测定 移取一定量的上述溶液，按实验方法测定钍含量，结果见表1 表1海产品中钍含量的测定结果 样 品 测定值(旭儋) 平均值(昭) 加入量(旭) 测定总值(耀) 回收率① 相对标准偏差(％) 0．0760．076 0．080 4．078 97．95 海带