CoSb-%2c3-纳米晶块体热电材料的制备探究.pdfVIP

CoSb。纳米晶块体热电材料的制备研究 张久兴，刘科高，路清梅，张隆，周美玲 Fax：010-67 392840，Email：zjiuxing日bjut．odu．cn) 晶CoSb，合金块体材料．烧结前粉末为高能球磨得到的平均晶粒尺寸在20—35nm之间的纳米 晶CoSb，粉末，SPS烧结后CoSb，合金块体的平均晶粒尺寸为30-100nm， 其致密度迭到了 91．3％一99．6％． 【关键词】：纳米晶，热电材料，CoSb，，机械合金化，放电等离子烧结 I．引言 材料，由其制成的热电转换器件(如电冰箱、空调、军用发电机、发电站等)具有高技术和绿色 环保的特点，因此研究和开发具有我国自主知识产权的新型高性能热电材料及热电能源转换 技术具有重要的理论意义和实用价值。 CoSb3是一种新型的热电材料，理论和实验表明，通过稀土掺杂和细化晶粒可以大幅度 提高材料的热电性能，在热电发电及致冷领域有广阔的应用前景It2】。但是由于CoSb3中Co 和sb的物理性能差异大(熔点相差约864．5C)，因此目前采用熔炼及蚝时间退火不仅很难 u 结多晶半导体材料的晶粒直径为40m时，热导率降低9％，晶粒直径为4Ⅱm时，热导率 度的降低。材料的热导率大大降低，若能制成纳米厚度且各层晶体取向不同的纳米级超晶格， 该材料的ZT值可提高10倍。Anno H等嘲在研究CoSb3材料的传输性能时，发现微米级晶粒 尺寸的减小可提高材料热电性能。可见，合适的晶粒大小，由于晶界对声子的散射作用，会 显著降低热导率，从而提高热电性能。但对于CoSb3合金而言，这个临界的晶粒尺寸理论上 认为应该在纳米级范围内，但如何制备出这样的纳米晶材料以及纳米结构与热电性能的关系 规律目前朱见报道。 673 目前块体纳米材料的制备方法主要有惰性气体冷凝原位加压成形法、熔体凝固法、塑性 变形细化晶粒法、非晶晶化法、粉末冶金法等【61．这些制各方法都只能满足特定的材料成份、 工艺条件，因此块体纳米材料的研究总体上由于受制备技术的限制而发展较缓慢，尤其是要 同时控制材料成份、晶粒尺寸和致密度等更是很难的科学与技术问题。 块体纳米材料的普适性方法。用lIA法很容易获得非晶态或纳米晶的粉末，而SPS是利用脉冲 电流加热烧结，具有加热均匀、升温速度快、烧结温度低、时间短、组织细小均匀等显著特 点，可实现对晶粒长大的控制，是一种新型的粉末烧结技术”11． 粒度的影响，以便为CoSb，热电性能的研究奠定坚实的基础。 2．实验方法 原料采用钴粉(纯度99．5％．平均粒度 为40．0pm)和锑粉(99．5％，粉末粒度为 200～500um)，Co和Sb的粉末按CoSb。 ∞ 中Co和Sb的原子比混合配料。球磨机选乱 MA5h O 用GN一2型高能球磨机。其工作电压选择 4h 110V：采用不同直径的巾4～15m的铜球， MA 充氩保护，球料比20：1。烧结设备采用日 本进口的SPS一3．20-MK—V型放电等离子 20 30 40 50 60 70 80 烧结系统：模具为内径为由10mm的硬质合 20 金模具，所制备的样品为巾10minx4mm块图1Co-Sb二元粉末在球蘑3h,4h和 体。采用XRD分析粉末在高能球磨过程中 5h时的相结构变化