Ag-%27%2b-导电凝胶块材的制备和离子电导率研究.pdfVIP

E02 Ag+导电凝胶块材的制备与离子电导率研究 曹阳”，孙家林8，刘伟6，郭继华a (3清华大学物理系原子分子纳米科学教育部重点实验室 “清华大学材料科学与工程系 北京100084) 摘要：采用溶胶一凝胶法在正硅酸乙酯和无水乙醇的水解缩聚反应过程中，掺入质量百分比为O．49％～ 内凝胶块离子电导率与温度的关系，并从理论上分析了A矿导电凝胶块的导电机理。 关键词：溶胶一凝胶，Ag+导电凝胶块，交流阻抗谱 1 引言 固体电解质是一类具有很高的离子导电性的固体功能材料，其主要特征是离子作为固体中的主要电荷 载流子在外电场作用下具有类似液体电解质的快速离子迁移特征，即固态时具有与熔盐或液体电解质相近 的离子电导率。它的这种全固态、高离子电导率的特点使得固体电解质材料在能源、冶金、环保、电化学 器件等各个领域中有着及其重要的应用价值和广阔的应用前景川。 我们制备的离子导电凝胶块材是一种以非晶态材料——j眭酸盐玻璃作为离子导电载体的固体电解质。 由于硅酸盐玻璃的结构单元是硅氧四面体(Si04)，硅氧四面体共顶点连接，形成了网络结构，在无规 氧四面体连成的网络中出现较大的空隙，因而其中有充分多的空位可供载流离子占据，这显然对离子的迁 移有利12】。因此，SiO：是一种很好的提供离子导电通道的网络形成剂。 一步改进的基础上，才能获得具有较高离子电导率的玻璃块材。 迄今为止，银离子导体最具有本征快离子导体的典型特性：阳离子分布的高度无序性和低的扩散激活 能及电导激活能，使得在各种快离子导体中，银离子导电率最高。在银离子导体中，又以AgI最具代表性， 各种新的银离子导体几乎都是在AgI的基础上产生的”】。 形成剂的AgI凝胶导电块材，为进一步制备具有高离子电导率的A卫-导电玻璃奠定基础。 2 Ag+导电凝胶块的制备 2．1试剂与药品 的Agl粉末若干。 2．2制备过程 溶胶一凝胶法制各Agl离子导电凝胶块材的实验流程图如图1所示。 称取23．3ml C2H50H、22．4ml 基金项目：北京市自然科学基金(2992018) +通讯联系人：曹阳E—mail：caocaoyangoO@mails．tsinghua．edu．ca 三7．∥， | 的恒温水浴锅内，以700r／min的速度搅拌烧杯内的混合液30min，得到水解初期的透明液体，暂停搅拌， 加入研磨好的Ag[粉末后以相同的速度继续搅拌直到混合液变得略显粘稠，此时混台液已经形成溶胶，溶 液呈现浑浊的黄色(Agl粉末的颜色)，粘稠的液体紧紧粘着悬浮的Agl颗粒，肉眼观察Agl颗粒均匀地 分布在液体中，但是在形成凝胶的缩聚反应过程中．为避免重力作_【}』使已均匀分布在溶胶中的A世颗粒。F 沉，须将烧杯从水浴锅中取出，置于恒温往复式水浴摇床上，72h后将烧杯从摇床中取出，即可得到体积 0．8ram3 5ram3导电凝胶块，此时肉眼观察所有凝胶块均呈通体透明的黄色，化学反应方程式如卜J： 总反应方程式 nSi(oc2H5k+2nH20一nSiOz+4nC2HsOH 水解反应方程式nSi(OC2H5)4+4nil20—nSi(OH)4+4nC2HsOH 缩聚反应方程式nSi(oH)4--mSi02+2nH20 此反应在整个实验过程中持续进行，经陈化后的溶胶形成凝胶构成三维立体网络的离子导电通道，A出颗 粒均匀分布于这个立体网络中。 制各过程中水、醇、脂的比例以及水解、陈化温度等参数都会影响所形成的凝胶的质量。经大量实验 得出AgI导电凝胶块的最佳制各条件如上所述，并在此最佳制备条件下，在水解初期的透明液体中分别掺 谱分析和交流阻抗谱测量。 水浴加热、高速