大块非晶的氢鼓泡的研究.pdfVIP

大块非晶的氢鼓泡研究 单广斌，宿彦京，高克玮，惠希东，褚武扬，乔利杰 (北京科技大学环境断裂实验室，北京市100083) 摘要：研究了大块非晶氢鼓泡的形核长大过程和I临界充氢电流密度，结果表明，在阴极电 解充氢时，存在产生氧鼓泡的临界充氢电流密度，约为19mA／cm2，当充氨电流密度大于该临 界值时，随充氢时间增长，会出现氢鼓泡、鼓泡长大和破裂。通过计算得出氢鼓泡形成临界 氢压约为4．38GPa。 关键词：大块非晶合金，电解充氢，氢鼓泡 1前言 氢对非晶的影响最近有较多的研究[I-61发现氢同样也会引起非晶态合金的脆化”1。而 且发现非晶在阴极电解充氢过程中，当充氢电流大于一定值后，长时间充氢，非晶试样会在 没有外力的情况下，发生起泡甚至破裂12,410本文将测量大块非晶充氢电流密度门槛值，并 对对大块非晶的氢鼓泡和破裂进行研究，阐明氢对大块非晶的影响。 2实验 实验用zn，．。Th。Ni。口cu”sBens大块非晶试样，试样表面进行电解抛光处理，电源采用 YJ92—5型直流稳压电源，充氢液选用0．5mol／L的I{2SO,加0．25g／LAs：0s。以充氢48h mA／cm2、50 为基准，分别选用lOmk／cmz、20mA／c奇、30 mA／cm2对块状电解抛光试样充氢， 充氢后观察试样表面变化，测量估算鼓泡所占面积比。对充氢不同时间的样品进行扫描电镜 跟踪观察。对薄片试样20mA／cmz充氢5h后，采用电解双喷减薄，制成透射电镜样品在透 射电解下观察。 3结果与讨论 mA／cm2、30 对于电流密度lOmA／cm2充氢48小时的试样，表面没有发现明显变化，20 mA／cm2、50 mA／cm2充氢后发现表面有氨鼓泡和鼓泡破裂后的断口，并有裂纹产生。鼓泡面 积与充氢表面面积比分别为：0．0208，0．0625，0．25．以充氢电流密度为横坐标，砸积比为 纵坐标作图，并把曲线延长与横坐标相交，得出门槛电流密度约为19mA／cm2，如图I所示。 50mA／cm2充氢3小时后，在扫描电镜下发现表面出现小鼓泡和微裂纹，如图2a、b。充氢 15h后发现大面积的氢鼓泡破裂痕迹，图2C、d。在鼓泡破裂表面，发现止裂线(图2d)， 充氢后的减薄试样透射电镜下观察，同样发现有微小的氢鼓泡图3。 非晶形成氢鼓泡需要一个临界氢压Pc。空洞非均匀形核时的能量变化为： AG=一vI6+(A盯一A坷b)一v26。／2E (1) Q+COS3 VI=r32Ⅱ(2-3cosa)／3， a=COS一1(丫b／v) 1 Al=4耳r‘(1一COSa)， A2=Ⅱsina，vz=2vl 式中Vt一空洞体积、T一空洞表明能、补一界面能、E一杨氏模量、Al一空洞表面积、A2--空 洞与第二相的接触面积、6一外加应力，6。一空洞上的平均应力、P一氢压 n=P所以： 对均匀形核的氨鼓泡Yh-O，a=n／2。6=0，6 △G=4Ⅱr2y一4Ⅱr3P2／3E (2) d(△G)／dr=O (3) roPc2=2yE 已知E=96GPa…，非晶表面能一般为l～2“1J／Ⅲ2，所以取Y=1．5。ro粗略用透射电镜鼓