烟火剂燃烧温度与发光效率研究.pdfVIP

增刊 含 能 材 料 烟火剂燃烧温度及发光效率研究’ 杜志明，张文明 (北京理工大学爆炸灾害预防、控制国家重点实验室，北京100081) 摘要：选用一个典型烟火闪光剂配方，建立了烟火剂反应热力学机理模型，并将光能视为非体积 功，计算了该闪光剂在反应过程所放出的光能量和燃烧反应温度，从理论上求得了该烟火剂化学能 向光能的转化率。计算温度与实验测得的数据比较，两者具有较好的一致性，验证了模型的合理 性。对烟火闪光剂在可见光波段的总发光效率也进行了测算。 关键词：烟火技术；闪光剂；反应机理；模型；燃烧温度；能量转换效率 l 引 言 大多数烟火药剂燃烧反应过程会放出大量的热，同时发光。反应产物中经常有大量的气体，在高温下会产生 快速的体积膨胀，因而还常常伴随有声效应，力效应等。因此，燃烧过程中的能量转换模式是很复杂的。但一般 认为，首先表现为明显的放热效应以及产生光辐射效应。以往在计算燃烧反应产物的温度时，通常只考虑放热效 应，并近似地把燃烧反应看成绝热反应。然而该方法计算得到的燃烧温度比实际温度要高得多，其中一个很重要 的原因就是在燃烧过程中发出了光，而光能并没有用于体系的升温。 本文利用最小自由能原理设计的研究燃烧、爆炸等高温、高压化学反应过程的软件，计算烟火剂燃烧反应平 衡产物，推测烟火剂可能的热化学反应机理，并根据质量守恒原理建立反应机理模型；在此基础上计算单位质量 药量在反应过程中所放出的光子数；将光能视为非体积功，根据热力学定律进行烟火剂燃烧温度计算。通过与实 际测试温度的对比，校正反应机理模型，最终计算出药剂燃烧反应所能达到的最高燃烧温度及该反应过程的光能 转换效率。 2燃烧反应焓变与光辐射效应的关系 能量的传递有功和热两种方式。热是以无序形式传递的能量，功是以有序形式传递的能量。功有体积功和 非体积功。光是有序的能量，显然光是一种非体积功，也就是说药剂燃烧过程中体系以光的形式对环境作非体积 功，非体积功的大小也就是光子的总能量。假设某燃烧反应发出nmol光子，那么体系做的非体积功为… W’=nE。=nNhc／h=0．1196n／A (1) A为波长，m。 pV：)一U，+pK)=一W’；根据焓的定义，有 AH=1-12一H1=一W7=一0．1196n／A (2) 烧辐射光子数及其波长的关系。 3烟火闪光剂的热力学反应机理 。 ·作者简介：杜志明(1962一)，男，教授，博士生导师，从事化学含能材料、烟火技术等方面的研究工作。 356 含 能 材 料 第12卷 该药剂点燃后燃烧速度很快，在几十毫秒内就可反应完毕。因此，可以看作绝热反应。由于反应温度很高， 反应过程中的产物很复杂，大部分为气相产物，也有凝聚相产物，除分子形态外，许多为原子形态。根据最小自由 能原理，利用Real程序计算的反应热力学参数为．p为0．100l佃a；S为5．79 r为3253．27K；日为1873．02 m3·kg-。；肘为23．26tool·kg～； kJ·kg～；p·K·R～·r-1为1．000；V为3．866 K为3．865 后产物的摩尔数。 应物及生成物质量守恒原则，可以建立该烟火闪光剂的反应机理模型： 4．3KCIO。——弭．3KCI+17．20·(点火加热) 表1燃烧产物及其质量分数 3．20·叫1．6 产物 质量分数 产物 质量分数 产物 质量分数 02+3．2hl, o．001 1．2