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化学研究有赖于物理无机忧学 化学研究有赖于物理无机化学 孙文华 (中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室，分子科学中心，北京100080) 二十世纪进入最后一年，在这个世纪里人类的生活发生了戏剧性的变化．一方面科学技术 飞速的发展使人们的生活质量获得极大提高；另一方面人们对生活的过分需求已造成了两次世 界战争、数百起国家问和地域间冲突以及自然环境的破坏．因而，“生存与持续发展”已不再仅 仅是社会学家所讲述的课题。也是自然科学家们努力探讨韵问题．自然科学家这种思维方式导 致了科学研究的新阶段：以生命科学和材料科学为中心的研究蓬勃发展．此外，技术领域中以 现代科学为基础而发展起来的计算机和通讯产业也颇受重视，致使人们认为科学研究的发展就 是以生命科学、计算机和材料科学为中心．然而，这种趋势并不能淡化化学研究的重要性．可 否这样认为：化学研究的核心问题是小分子活化和小分子键联．正是由于小分子的活化和键联， 才会有无机物到有机物的转变，才会有有机物到功能材料的转变，才会有功能材料的有效组合 产生出生物体的飞跃性转变．因而。化学研究乃是自然科学研究的基础学科：无论是生命科学 还是材料科学，其发展的源泉和原始出发点都有赖于化学研究的深入和发展． 自然界的万物相互联系和依存，化学研究最初是从炼丹和单质分离即从无机化学研究开始 的．无机化学是研究无机物的性质和反应的科学．即使现今人们更关注新兴的化学学科，但化 学基本问题的研究仍依赖于无机化学．一个浅显的例子：自然界有无数的酶控制了生物生长和 合成，这些酶中绝大多数都有金属离子中心；酶中的金属离子中心展示着酶的功能，如同地球 上的人类集中表演地球的灵性和功效(因为高等动物的人是地球万物之灵)．随着现代科技的发 展和物理检测技术的提高，发展起来了采用物理方法检测和研究无机化学反应及其相关体系．微 观上可以利用波谱技术有效地研究小分子在金属上的存在状态和活性特征，这些研究成果宏观 上又反过来推动无机化学的应用和发展．无论在有机化学和生命化学的研究中，都有赖于物理 无机化学研究的进一步深入，也有利于新型交叉学科的产生． 金属有机化学是无机化学与有机化学的交叉学科，世界多数化学工作学者将其列为无机化 学的一个分支学科．这个学科的发展极大地依赖于包括x射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、 超导核磁等在内物理无机分析技术，帮助人们确证金属有机中间体的状态和反应趋向．我们以 往建立在物理无机化学研究的基础上，利用金属有机中问体或配合物成功地进行了系列的有机 合成方法学和均相催化的研究工作．反应中间体及产物的结果测试同样依赖于物理无机化学的 研究方法．本论文在报导我们研究工作的同时，展示物理无机化学的重要意义和发展前景． 一反应中间体结构分析有益于有机合成方法学研究[1一目 我们曾经成功地以锆杂五元环化合物为有机反应的中间体实现了系列化的有机合成．例如 以锆杂环戊二烯衍生物为中间体，通过不同的反应机理实现了四元有机环化物至九元有机环化 物理无机化学进展与前瞻 物的合成．这种研究是建立在对锆杂环戊二烯衍生物中间体的绝对结构测试和反应活性分析的 基础上，利用物理无机化学的分析方法完成的． 二化学仿生固氮的片断机制17] 自然界氮循环是人类生存和生物圈平衡的基石．一氧化氨是一个自由基小分子，具有独特 的化学性质，在进行含亚硝酰基羰基铁阴离子与第6族过渡金属羰基氯化物反应的过程中，意 外地获得了面桥配位的亚胺基(／．／，NH)亚硝酰基羰基杂核过渡金属原子簇化台物．通过合成面 桥亚硝酰基簇合物，证实了面桥亚硝酰基中氮一氧键键长较大，已被活化．一氧化氮转化为亚胺 基是自然界氮循环的一个可能步骤，该工作有助于理解这一还原过程，推动自然界氮循环的化 学研究． 三原子簇合成的规律眭研究4’91 过渡金属原子簇化学是近代化学研究中一个极其活跃的分支，无论其结构的多样性，还是 化学、物理性质的特质以及其在材料、催化和仿生化学中存在的巨大潜力，都强烈地吸引着化 学工作者的注意力．然而，鹾合物合成的规律却极少，簇合成化学工作者往往凭运气，靠所谓 的“一锅搅”(one-potreaction)反应获得新原子簇化台槐在含硫羰基过渡金属原子簇化合物中， 有数量较多的面桥硫(与三个金属原子同时键联)金属簇台物，这类硫配体具有孤对电子．利用 金属阳离子的亲电特性与之反应是产生新杂核(核增加的)金属簇化合物的一个可能途径：