超临界丙烯聚合的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月争一14日 超临界丙烯聚合研究 王卷仁，杨爱武，柏基业，姚小利 中石化扬子石油化工股份有限公司研究院，南京，210048 霍志宏，詹友，黄源，王齐，曹堑*，李伯耿 国家重点化学工程联合实验室浙江大学聚合反应工程实验室，杭州，310027 超临界态是指物质介于液体和气体之间的一种状态，即具有与气体接近的扩散系数和粘 度，表现出良好的流动性能和传递特性；同时又具有与液体相当的密度和溶解度参数，有着 弹性可调的溶解能力。近年来，此技术在聚合过程中的应用越来越受到关注，本文针对丙烯 本体(共)聚合体系，利用在单体临界点以上作为操作区域，并配以合适的高温催化体系， 成功合成了高等规度的聚丙烯产物。结果表明，在超临界条件下催化活性大大提高，与目前 唯一拥有超临界聚丙(乙)烯(共)聚合工艺的北欧化工BC催化体系相当。聚合产物颗粒 无破碎，大小均匀，形态及流动性好，平均粒径在0．7～1．1毫米左右，是普通聚合工艺的 —倍以上，几乎没有低于0．3毫米的粉料。就其表面相貌而言，其颗粒聚集态与常规工艺相 仿，可以推断符合“苞米花”型粒子增长机理。通过对粒子剖面的观察发现，内部微孔极小 且分布均匀，与常规工艺相比，其孔隙率、孔径、孔容等参数均有较大的变化。同时，使原 来只适用于均聚的催化剂能够进行高乙烯含量下的共聚合体系，且催化活性不减，无粘釜现 象，粒料的流动性相当好，与均聚相似。综上分析可见明，超临界态下聚合过程传递特性得 到加强，结合了气相聚合和淤浆聚合各自的优点，在扩散和传热方面都得到了改善。另外， 对产物的分子量及其分布，结晶性能和热性能等也进行了表征，并剖析其与常规工艺的差 别。 Time MFR Isotacti CatalysTemp． Pressur Activity Ethylen t ℃ e mln 10。 g／10mi e city％ 0．1MPa 49P／gcatn ％ A—cat 70 32．0 60 2。19 99．81 A—Cat 96 5S．6 60 6．69 50．6 99．18 A—cat 96 52．0 270 11．70 47．3 99．32 M-cat 95 55．6 60 6．45 58．7 T-cat 95 52．7 60 4．86 72．6 A—cat 95 51．3 40 6．34 14．2 12．7 型!±全璺壹坌±堂查丝塑生垒 苎型!竺!±!!墨!二!!1 6 5 4 芒∞Jn毛＆E王 3 罡：L．皂e]％∞芷 0 10 20 ∞4050 80 POIvmerizat日ntimel／rain of of in Pig．1Supercriticalpolymerization propyleneFig．2Activitycomparisoncatalysts in batch