直接缩聚法合成生物降解纤维材料—聚乳酸地研究.pdfVIP

“薪世纪袄拯趣整产瞳结构?发麂花野新技希．巍‘产品“学术年会 直接缩聚法合成生物降解纤维材料 一聚乳酸的研究‘ 赵耀明张军麦杭珍 (华南理工大学材料学院) 【摘要I本文研究了以乳酸为单体．用直接缩聚法舍成聚轧醢的反应过程。利用联苯醚作为 溶剂．与体系的水分进行共沸回流，迭到充分脱水的目的。探讨了反应历程中包括 温度、反应时间、溶荆用量、催化荆用量等参敷对聚合产物的分子量的影响。 【关键词】聚乳酸 可生物降解直接缩獬 一、引言 聚乳酸(PLA)是～种脂肪族聚酯类可完全生物降解的环境友好高分子材料，它具有良 好的生物降解性能，在自然界中的微生物、水、酸、碱等介质的作用下能完全分解，最终产物 是c02和H：，对环境无毒无害。它的生物相容性、安全性好，可用作药物缓释剂、手术缝合 线及各种人工脏器等“、21，是～种优良的医用高分子材料。聚乳酸是与聚苯乙烯(PS)、聚酯 (P盯)等物理机械性能相近的热塑性高聚物，加工性能良好，可用多种加工方式进行成型加 工，可利用通用的塑料加工设备进行挤出、注射、吹塑成形，也可与通用塑料共混或共 聚。。1，此外，聚乳酸通过熔融纺丝法可纺制成纤维，具有可染性，其织物有丝绸般的光泽和 手感，与生物的相容性又使其穿着时富有舒适感，因此聚乳酸的应用前景十分看好。 聚乳酸的单体为乳酸，其合成方法有丙交酯开环聚合和乳酸直接缩合聚合两种方法。 前者由于生产流程冗长，工艺复杂，特别在丙交酯精制中需多次重结晶，耗用和回收大量 的溶剂，且降低了产品的得率，导致价格昂贵。因此采用工艺简短的直接缩聚法一步合成 聚乳酸的研究引起人们的广泛重视。 本研究以联苯醚为溶剂，通过溶液聚合法把乳酸单体直接聚合为聚乳酸。本文重点探 讨了反应温度、时间、催化剂及溶剂用量等因素对反应产物分子量的影响。 二、实验 (一)原料 原料：广州化学试荆厂生产的DL一乳酸(化学纯)，甲醇(分析纯)，分子筛(3A)． 四氢呋喃(分析纯)．丙酮(分析纯)；天津化学试剂二厂的联苯醚(化学纯)；上海化学 试剂厂的锡粉(200目)。 ·广东省自然科学基金项目；国家教育部高校博士点专项科研基金资助项目 ·102· (二)实验方法”。… 1、溶液聚合方法 在250ml的三口烧瓶中，放入459DL一乳酸和一定比例的催化剂锡粉与联苯醚，搅拌 抽真空除气。升温至100％，绝对压强为6666Pa，反应3小时；继而升温至130一160℃， 并降压至4000Pa，反应6小时；在冷凝回流管中加装3A分子筛，反应20一60小时。反应 完毕后，将反应溶液浓缩，加人一定量的氯仿溶解，抽滤，再向滤液中加入甲醇沉淀、抽 滤，提纯出聚合物，经真空干燥，得到白色粉末状产物。 2、结构与性能测试 (1)PLA分子量测定 精确称量聚合产物250Ing，在50ml容量瓶中用四氢呋哺溶剂溶解定容，恒温水浴30 ±0．1 oC。用乌式粘度计测定流出时间t(单位：s)。同时测出纯溶剂的流出时间k(单 位：s)。求聚乳酸的特性粘度： 『。]一!!!强二坠! HI。一 C 其中：Th一相对粘度，稀溶液中m=“b ‰一增比粘度，‰=Th—l c一溶液浓度(g／d1) 7” 25×104Mwo 根据马克方程式[1]=KM*，计算聚合物的分子量。用公式[q]=l 汁算直接缩聚合成的聚乳酸的Mw…J。 (2)红外光谱分析(【R) Analec!公司RFX一65型红外分析光度，在401．0～4000 Ocm。范围内扫描，以氯仿为 溶剂，测定基刚的红外吸收光谱。 (31段磁欺振分析(H1一NMR) 下测定。 三、结果