两种烟煤在脂肪酸促进剂存在下碱氧-氧化的研究.pdfVIP

嗣灏婀煤雹脂筋酸馄潜刹 褥翟帘硝氮一氧诧蕊赛 张秋民，关王营，赵树昌，郭树才 (大连理工大学煤化工研究所，辽宁大连116012) 摘要：研究煤在碱溶液氧气氧化过程中加入乙酸、丙酸有机促进荆对苯多羧酸(BPCA) 产率的影响。结果表明，加入12％乙酸、丙酸可提高水溶酸(WSA)产率12％～30％，同 时WSA中BPCA含量也明显提高，从而显著提高BPCA产率。大同气煤在K2(203溶液中加 12％乙酸氧化，苯多羧酸产率为16．31％(daf)，相对提高将近1倍。彩屯贫煤在KOH溶 液中加12％乙酸氧化，苯多羧酸产率为35．2％(daf)，相对提高60％。结论认为，乙酸和 丙酸可作为有效的煤碱氧一氧化促进荆。 关键词：煤氧化；苹羧酸：促进剂 中围分类号：T(2bll3文献标识码：A 文章编号：10％6772(21301、SO．0095．05 煤在碱性溶液中控制氧化，可以直接得到以芳 的研究。从实际意义出发，采用煤在碱性溶液中氧 香羧酸为主的混台物．称为煤酸。许多作者对碱法 气氧化方法，既碱法氧化。考虑异构化需用煤酸钾 氧化进行了研究工作，涉及到煤和碱的种类、氧化 盐为原料，故采用可以再生循环利用的K，0嘎为 条件、催化剂与促进剂、动力学和机理等方面。煤 碱性介质。笔者从评选促进剂人手，考察促进剂对 酸大部分是有用途的各种苯多羧酸(BPCA)同系 不同煤种的效果，在此基础上考察苯多羧酸高产率 物异构体。由于混合物复杂，成分物化性质相近， 的主要氧化条件。 实际很难完全分离。煤酸以混台物形式虽然找到一 1实 验 些实际利用，但受到一定限制。研究表明，扩大煤 酸利用可能的新途径，是通过化学再加工，如通过 1 1煤样及促进剂 选择性脱羧、歧化、异构化等反应，使其转化成工 为了观察不同煤对促进剂的敏感性，选用煤化 业上寻求的高价值化学品．如均苯四甲酸、对苯二 度相差较大的大同气煤(DTQM)和彩屯贫煤 甲酸或苯二甲酸简单混合物等【l“J。 (C丁PM)两种典型煤样进行实验，表1给出煤样 近年来芳香性聚合材料迅猛发展．对芳香羧酸 的工业分析和元素分析结果。 单体需求量与日惧增【7,87．这为从煤制芳香羧酸提 考虑经济实用，选尸价廉易得的乙酸和丙酸2 供了发展机遇，煤氧化有可能成为直接制取这种化 种试剂(化学纯)作为氧化促进剂进行评价。 学品的一种新途径。基于这种思想，作者提出并正 1．2氧化实验 在进行煤氧化及产物苯多羧酸异构化制对苯二甲酸 在1L摇动式高压釜中加入30 g煤样(daf)， 收穗日期：200109 10 基盘项目：国家自然科学基盒资助项目及大连理工大学碳资蝣【综台利用开放实验室基金资助项目(97004K 作者简介：张秋民(1963一)．男．河北乐亭人，副教授．大连理工大学化工学院副院长，从事堤转化利用研究。 两种烟煤在脂肪酸促进荆存在下碱氧一氧化研究 和90--120 gK2CCh(纯度99％)溶于180ml水的 表2煤在K20哂溶液中氯化WSA产率 碱溶液，然后加入促进剂，充氧至6Mea。在摇动 随促进剂用■的变化 搅拌下以5～10℃／rain升温速度在0．5～1h内升 煤种 A．乙酸 至反应温度(250～290℃)．在恒温反应2h后停 止加热。冷却后放出物料，过滤分出残渣(残煤+ 矿物质)，经洗涤、干燥后称重。滤液用浓硫酸酸 化至oH=3，过滤分出水不溶酸沉淀(再生腐植 酸)．