高中化学竞赛辅导讲座卤族元素].pptVIP

化学竞赛辅导讲座 元素化合物——卤族元素 * * 第一节 卤族元素的物理性质 （1）为什么I2在CCl4中显紫色，而在Lewis碱中显红色、褐色？ （2）分配系数（KD） 例：某温度下，KD（I2）＝ C(CCl4)/C(H2O) = 80,经过两次萃取 后，水中残留的I2为多少？ 第二节 卤族元素的化学性质 （1）异裂： X : X = X:- + X+ （2）均裂： Cl:Cl －－Cl. + Cl. Cl. + H:H ---- H:Cl + H. ……. ……. 第三节 卤素单质的制备 1、F2： （1）电解KF.nHF: 阳极：2F－ －2e = F2 阴极：2HF2－ ＋ 2e = H2 + 4F- 2HF2- == H2 + F2 + 2F- (2) 氧化－还原：K2MnF6 ＋ SbF5 ＝ F2 ＋ KSbF6 ＋ MnF3 2、Cl2 （1）电解饱和食盐水：2Cl－ ＋ 2H2O ＝ H2 ＋ Cl2 ＋ 2OH－ （2）氧化－还原: KMnO4 K2Cr2O7 ＋ HCl ＝ Cl2 MnO2 （3）Br2 Cl2 ＋２Br－ ＝ 2Cl－ ＋ Br2 3Br2 ＋ 3CO32－ ＝ 5Br－ ＋ BrO3－ ＋ 3CO2 5Br－ ＋ BrO3－ ＋ 6H＋＝ 3Br2 ＋ 3H2O （4）I2 海藻灰：2I－ ＋ MnO2＋ 4H＋ ＝ Mn2＋ ＋ I2 ＋ 2H2O 智利硝石：IO3－ ＋ 5HSO3－ ＝ I2 ＋ 2SO42－ ＋ 3HSO4－＋H2O 第四节 卤化氢 1、制备： （1）高沸点酸制挥发性酸： 浓磷酸的生成物为NaH2PO4，为什么？ （2）直接化合： Cl2（g) ＋ H2(g) = 2HCl(g) △H = -184.6kJ (3)卤化磷水解 2P ＋ 3X2 ＋ 6H2O ＝ 2H3PO3 ＋ 6HX 注明： （1）HF为主 （2）HCl为主 （3）HBr、HI为主 2、性质： （1）氢键 （2）F2(g) + H2(g) = 2HF(g) △ G0 = -541.4kJ 2F2 (g) + N2H4(g) = 4HF(g) + N2(g) △ G0 = -1232.kJ H2(g) + I2(g) = 2HI(g) △ G0 = 1.3kJ △ G0 = -RTlnK K = 0.56 3、氢卤酸 1010 1010 108 6x10-4 Ka -58.5 -58.5 -46 16.7 △ G0(kJ/mol) HI HBr HCl HF HF平衡：HF ＝ H＋ ＋ F－ HF ＋ F－ ＝ HF2－ Al、Zn与同【H＋】的盐酸、硫酸反应时，谁的速率快？为什么？ 用化学方程式说明。 （2）HBr、HI的溶液为什么要保存在棕色试剂瓶中？为什么在氢碘 酸溶液中加入少量铜屑？写出方程式？ （3）实验室用什么方法制取少量的HBr（aq)、HI(aq)？写出方程式？ （4）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性？有什么应用？ 第五节 金属卤化物 （1）为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高？ （m.p.:-33.3 33 146°C) (2) AlCl3 、 SnCl4制取和保存应注意什么？为什么？用化学方程式 来表示。 （3）NH4F（aq）用什么试剂瓶盛放？为什么？ ￡ 卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物。 M3＋ ＋ 6F－ ＝ MF63－（Al、Fe） 如：FeF63－无色 M2＋ ＋ 4Cl－ ＝ MCl4－ （Al、Fe） M2＋ ＋ 4Cl－ ＝ MCl42－（Cu、Zn） （4）为什么当时， 【Cl－】＝0.001mol/L与Ag＋生成沉淀最大， 而当【Cl－】0.001mol/L沉淀会减少？ AgCl2－、AgCl32－ （5）Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？ 写出该反应的化学方程式。 2Cu ＋ 2H＋ ＋ 6Cl－ ＝ 2CuCl3－ ＋ H2 （6）HgS不溶于强酸，但为什么可溶于HI（ aq)?用化学方程式 表示。 HgS ＋ 2H＋ ＋ 4I－ ＝ HgI42－ ＋ H2S 第六节 拟卤素 拟卤分子： （CN）2 、（SCN）2 拟卤离子： CN－、SCN－、OCN－ 主要性质： （1）挥发性 （2）氢化物显酸性： （3）歧化反应： （4）络离子：