新型双光子引发剂9-苄基-3,6-二[2-(吡啶-4-基)-乙烯基]咔唑的合成及其聚合特性.pdfVIP

第34卷第6期 北京化工大学学报 vd．34．No6 !￡21 蛰121篁 1垦笪笪；I堡＆垦l【!邕坌!!笪13里8SI!￥l堡l：垦E墅!￡甾；至星l：H娑』』錾童；QQ! 新型双光子引发剂9．苄基．3，6。二[2．(吡啶．4．基)． 乙烯基】咔唑的合成及其聚合特性 尹龙1杨俊佼1陈卫强2段宣明2+ (1·北京化工大学理学尊，北京1咖029；2中国科学院理化技术研究所，北京1000曲) 摘要：以咔唑和苄氯为原料，在温和条件下与N．溴代丁二酰亚胺反应得到了中间体3．6．二演一9．苄基咔唑。从此 磁共振、红外、质谱等手段确定了新化合物的结构，并对化合物的光物理持性进行了评价。职光于聚合实验的结果 7mw 表明．BPyvc在扫描速度为22mm／s时的双光子聚合的晟低能量密度低于92．7kI／咖2，在固定光强为12 时，引发双光子聚合的最少曝光时间低于1．15肼。 关键词：咔唑衍生物}双光于聚合；能量密度 中圉分类号：0621_3 光引发剂体系固为双光子吸收截面小，通常在10 引 言 双光子吸收是指物质同时吸收两个光子后通过 需要。在前期的工作中，笔者设计合成了咔唑、蒽衍 一个虚拟的中间态而坡激发到高能态的过程。近年 生物等为母体结构的v型双光子引发剂分子。对 来，双光子吸收在双光子光聚合微加工技术、高密度 其的引发特性的研究结果表明[协14】，高教的双光子 光存储、光限幅、激光上转换、双光子荧光显微技术 引发剂分子除了需要有大的双光子吸收截面之外． 及光动力学治疗等研究领域展现出潜在的应用前 更重要的是需要有能够产生自由基并使其稳定的分 景[1。4]。因此，设计合成具有大的双光子吸收截面子结构。 的分子以满足上述应用的要求已经成为该领域内一 本文主要集中在一体式引发剂分子的设计与引 个研究的热点。 发特性研究方面。采用研究较多的吡啶乙烯基单元 在基于双光子吸收的光聚合过程中，因为聚合 为共轭单元，以咔唑作为中心(据报道这样的共轭体 系具有较大的双光子吸收截面[”1)，同时在咔唑中 反应仅发生在焦点位置处极小的范围内使其具有高 心的9位中引入苄基，设计了新型双光子引发剂分 的时间和空间分辨率，具备了高精度的三维加工能 子9一苄基一3，6二[2一(吡啶，4．基)一乙烯基]咔唑 力”“，从而可以获得任意形状的三维微结构。因 (BPyvc)。分子中吡啶乙烯基咔唑共轭单元起到 此，在三维微机电系统(MEMs)及微器件加工领域 天线的作用，可以高教地接收激光能量发生双光子 中，利用激光的双光子光聚合反应过程进行微结构 过程，经分子内的电子转移可形成苄基自由基。苄 的三维加工和制备具有无可比拟的优势【7_9J。 胺基团相当于自由基引发基团．同时可起到自由基 有关双光子光聚合的研究工作主要集中在以下 稳定效果，这样的分子体系将有助于提高自由基对 3个方面：a)对高效的双光于引发剂体系的设计、合 聚合反应的引发效率。因此，采用BPyvc作为甲 成与表征．b)对引