水性聚氨酯的研究的新进展.pdfVIP

中国建筑涂料发展战略与技术研讨会论文集 水性聚氨酯研究的新进展 宁超峰 (上海市建筑科学研究院) 1．水性聚氨酯(PU)简介 德国的Bayer教授首状合成聚氨酯以来，Pu材料在全世界得到了广泛发展，用作塑料、檬胶、涂料、粘合剂及 PU得到了迅速发展。同溶剂型PU相比，水性PU由于以水为分散介质，使用时无毒、无污染、不燃烧．而且 在性能上仍具有一般溶剂型PU所具有的高光泽、高耐罄性、高弹性、高粘结性、耐水、耐候、耐化学药品性和 对各种底材附着良好等性能，从而在很大程度上取代了溶剂型PU，是一种很有前途的“绿色材料”。二十多 年来已有很多水性PU产品成功地应用于涂料、胶粘剂、建筑、皮革、油墨、轻纺、印染、造纸、术材加工等行 业。 2．水性PU的制备 2．1制备水性PU的原材料 水性聚氨酯一般是先由多元醇类化台物与多异氰酸酯反应形成预聚体，然后用二元醇或二元胺扩链而 得到。原则上能用于制备常规聚氨酯的已知原料都可用来制备水性PU，而各种含潜离子源的原料和亲水性 聚醚等能赋予Pu良好的自乳化性，对制备水性PU更有重要意义。 2．1．1多元醇 水性PU中摄常使用的多元醇是聚醚型和聚酯型多元醇。以聚酯型多元醇制备的PU中软段的羰基更 易和硬段中的NH形成氢键作用，有利于软硬段间的微相混合，再加上软段易于结晶，使聚酯型PU的力学性 能较好。聚醚型Pu中氢键主要在硬段之间形成，利于微相分离和硬段的结晶，除断裂伸长率和耐水性外． 总体性能与聚酯型PU有较大差距。将不同类型的多元醇配合使用是获得性能优异的水性PU的简单方法。 Yen等以聚己内酯和各种聚醚多元醇为基础合成了一系列聚醚酯三嵌段多元醇，系统研究了嵌段多元醇、混 合多元醇、乳液共混及不同聚醚嵌段对水性PU性能的影响。 为了使水性Pu的性能进一步提高，各种新型多元醇得到了应用，如羟端基聚丁二烯、聚碳酸酯多元醇 于合成水性PU时不仅预聚物的粘度低，且膜的力学性能可与由聚酯或聚四氢呋哺多元醇制得的产品相比。 将含羟基的植物油或羟基化的植物油作为多元醇翩备水性PU的开发与研究工作目前仍十分有限。一些专 利和文献采用蓖麻油或者小分子醇类开环的环氧化植物油，配合使用其它多元醇合成了水性聚氨酯皮革涂 聚合得到的不同聚酯多元醇制得的水性PU的性能，其中由聚(2．丁基一2．乙基-I，3丙二醇己二酸酯)多元醇 制得的水性PU的性能较好。 2．1．2多异氰酸酯 可用于制各水性PU的多异氰酸酯有芳香族与脂肪族异氰酸酯之分。芳香族异氰酸酯与水的反应活性 较高，产品容易变色，目前使用较少。脂肪族与脂环族二异氰酸酯应用比较普遍，特别是异佛尔酮二异氰酸 中国建筑涂料芨展战略与技术研讨会论文集 51 仍较高，且在合成预聚物时易生成缩二脲和脲基甲酸酯等支化结构，水分散时产生凝胶。位阻型二异氰酸酯 Nco —L ^ )合成的预聚物粘度低，不用溶剂也很 与水的反应活性很低，近年来得到了一些应用，如TMXDI(f固， ＼／X NCO 容易分散于水中，但TMXDI的不规则结构对硬段规整排列结晶微区的形成不利。混台使用不同异氰酸酯将 明，使用混合异氰酸酣对预聚体的分散性和膜的力学性能均不利。 2．1．3乳化剂 外加乳化剂型Pu由于分散粒子较粗，乳液稳定性差，使用中存在乳化剂残留等问题，除了个别改进的 产品．目前已基本上被自乳化型PU所代替。能够将离子基团或亲水性链段引入PU链中的原料称为内乳化 剂，按性质可分为阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型。 阴离子型水性分散液因为稳定性好，对助剂、颜料的相容性优良，应用最为普遍．多数是通过带磺酸基团 分散粒子表面的浓度是恒定的．与粒径无关。磺酸型水性的研究相对较少。l胁mesh等先用顺酐和二元醇反 应得脂肪二酯二元醇，再与Na