聚乳酸%2f羟基磷灰石复合材料地研究.pdfVIP

聚乳酸／羟基磷灰石复合材料的研究 廖凯荣t薄颖慧卢泽俭 中山大学高分子研究所，广州510275 聚乳酸(P乙A)无毒，生物相容性好，在体内可降解并被吸收，医学上可作为内植材料， 被认为是骨折内固定的最有应用前景的可降解吸收材料。但目前以PLA制造的骨科材料还存 在以下缺点： (1)力学强度仍不足，且衰减太快，只能作松质骨固定；(2)有8％左右病人 产生非炎症反应；(3)X．射线不显影，无其它医学功能。针对这些缺点进行研究，是目前研 究的重点。羟基磷灰石(HA)是人体骨骼的主要成分，与生物体有很好的相容性。因此，通 过HA与PLA共混复合，研究它们之间的相互作用以及HA对PLA降解行为的影响，对开发 性能独特的生物相容性优良的内植材料具有重要意义，受到人们的重视【I-3】。本研究中，我们 以超细微HA与消旋聚乳酸(PDLLA)共混复台，并用取向模压法对PDLLA及复合物成型增 强，研究了共混复合方法对PDLLA分子量和HA粒子在聚合物基质中的分布以及模压温度对 材料力学性能的影响。结果表明： I熔融共混和溶液一超声分散共混后，PDLLA的分子量均降低35～40％，说明PDLLA 在共混处理过程中，由于热和氧以及外来组分的作用下，发生了降解作用。溶液共混的 PDLL～rHA复合物，HA粒子在PDLLA基质中分布均匀且无团集现象，而熔融共混的 PDLLA／HA复合物，HA粒子在PDLLA基质中分布不均并有明显的团集现象。但溶液共混复 合必须彻底除去残留溶剂，否则影响材料的力学性能及其使用。 2模压温度对材料的力学性能有很大影响，见Fig．1。模压温度低(但高于PDLLA的孢)， 模坯在模压过程中的形变以取向形变为主，成型材料的弯曲强度高，最高达150MPa(PDLLA) 模压温度高，模坯在模压过程的形变以流动模塑为主，分 和175MPa(含5％HA的复合物)； 子链取向程度低，弯曲强度也较低。模压温度相同时，熔融共混的复合物的弯曲强度高于相 应的溶液共混的复合物。复合物中HA的含量对材料的力学强度有显著的影响，熔融共混的 复合物中，当HA含量为5％时，其弯曲强度达最大值且高于纯PDLLA的相应值；而溶液共 混的复合物中，弯曲强度最大值对应的HA含量为10～15％。这些结果与共混方法造成HA 在PDLLA基质中的分布和残留的微量溶剂有关。 区均有强的吸热峰出现，如Fi92所示。聚合物的玻璃化转变特性与它的受热史和力学史有 关。实验表明，当升温速率与试样的降温速率相同或相近时，聚合物的DSC曲线在其玻璃化 转变温区发生台阶式的突跃变化，基线向吸热方向位移。实验中所选取的升温速率(10℃^nin) 与材料模压后的降温速率(约一10℃，mm)相近。因此，模压产品在它们的DSC曲线中出现 强的吸热峰，是模压过程中PDLLA分子链发生一定取向并被随后降温冻结的结果。这也是模 压产品力学性能提高的主要原因。 4取向模压棒材在63℃[高于PDLLA的廷(=56℃)】退火一定时间后，棒材产生纵向 。东省自然科学基金(970160，960020)资助项目 e．57 收缩．横向膨人，这种变化对在较低模压温度成型的纯PDLLA及复合物试样尤为提出t这说 明在模压过程中，模坯是沿棒的纵向发生取向的。 皿 { 、 ，opu山_【功、『Mo正苛∞工 丁／℃ OfPDLLAand 1 OfPDLLA，HA 2DSCcurves composIles FlgBendlngsfrenglh comp∞Ile5 FIg c00Iedal melhod：a．水一me|IIngbIendmg．b．b’一 a，b—n商h∞lIng(10℃，min)，then B