仲钨酸铵热分解量热研究.pdfVIP

第18卷专辑 中 国 稀 土 学 翌：!!!氅：坚竺 12型些竺望!!旦坚!坠竖坠巴!丝!璺： 塑：：唑 仲钨酸铵热分解的量热研究‘ 刘士军1，尹周澜2，陈启元2，张平民2 (1．湘潭大学化学系，湘潭411105；2．中南工业大学化学化工学院，长沙410083) 鲁蔓 用i步量热社．采用卅1000微量热量计和适当『l勺热化学循环，测定了单斜仲锷醣铵(哪j1)】l脚．，o．?4H!o的热分解过程的热效 K时的标准 应．{导到了在29B．15R时其热分解反应的标准厦应焙．门30】±lo．2)kJ呐11．并由此=i导出单斜仲钨酸镑在2蟑．15 生成焙， f13423．7±¨8)kJ-01。。 在钨的冶炼过程中．仲钨酸铵是必经的中间原料。从溶液中结晶仲钨酸铵时，根据结晶条件的不同， 于323 铵的质量直接决定钨粉的质量，因此仲钨酸铵热力学性质对于控制其结晶条件及结晶的热分解条件具有重 要的指导意义。但迄今，除作者的简报外“，还未见关于仲钨酸铵的热力学性质的报道。本文用双子型热 K时的标准生成焓。 法，直接测定了单斜仲钨酸铵的分解焓；结台有关文献值，得到了其在298．15 1实验 1．I样品制鲁和表征 将适量wO，(光谱纯)用氨水(A．R)加热溶解，并在溶解过程中不断补充氨水．至直溶解。冷却后 过滤，得钨酸铵溶液。将钨酸铵溶液加热至沸，缓慢蒸发NH，，析出白色粒状结晶。趁热过滤，并用热 水洗涤。将结晶置于滤纸间在室温下干燥12小时即得样品。样品的x射线衍射分析结果及热失重和N含 l工●熟方法 川计量测试研究所)进行校正：热量计在各实验温度下的灵敏度系数，通过下坠法测定柱状a—A1203的相 对焓进行标定。 298．15 K的环境中 K的空气衡温槽中恒温。待热量计在选定的实验温度下达到稳定后，将坩埚从298．15 快速掉入热量计的反应管中，计算机自动记录热流信号至实验结束。困实验在恒压下进行，所得热效应即 为相应过程的焓变。空坩埚的相对焓在同样条件下单独测定。 2结果与讨论 工1试群的n^T和TG曲线及热分解机理 K K K，473 在10 m．m-。的升温速率及静态空气中．试样的n^T和TB曲线如图1所示。分别在418 及563K左右出现吸热峰，在705K左右出现放热峰．这与文献结果【3．5】相符。但因为分解过程较复杂， 过渡相产物的组成和结构难于确定，因而关于其热分解机理，尚难定量描述。但～般认为，大致经历：脱 (1) 应为：(NH)loH2W12q24H20(sbl2w03(s卜1∞●H3(g)+10H20(g) t基金瑗且：目藏重点自嚣科学基金，5帅黜 怍者葡介：捌士军(I％3一)，男，博士，i讯联系^ 中匾稀土学报 18卷 母 V 水 骣 ■ 螂 豫 图l OqH4)10}12w．dn—H20的D弧和TG曲线 2．2热分解中间产物组成的确定