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阴离子表面活。眭剂通过离子桥在液隔电极式压电石英晶体表面的
吸附研究
王丽增 张晓丽柳承霞安泽胜 申大忠
山东大学化学学院,济南,250100
目前,测定阴离子表面活性剂的方法很多.有电化学方法:…,薄层色谱法(TLc)川,室温磷光
法(RTP)”1,荧光流动注射法(FFI)[4】等。Drozdel:al[5
3用萃取光度法测定了I—10uM范围内的
et
阴离子表面活性剂,用室温磷光法(RTP),Badia
之间,而用本实验方法可以测定1.70X10一--2.0X10‘6
M范围内的阴离子表面活性剂。由于压电
传感器独有的质量灵敏度,操作简单,用以离子桥为基础的压电石英传感器测定阴离子表面活性剂
具有很大优势。
由于石英表面荷负电,不能直接吸附同种电荷的阴离子表面活性剂,故而用压电石英传感器测
定阴离子表面活’}生剂只能采用间接法。Nomura
T.旧曾根据阴、阳离子在液相中形成离子对而沉淀
出来的原理,使离子对“沉积(deposit)”于液隔式压电传感器的石英晶体上.导致石英晶体频率
发生变化,从而测定了阴离子和阳离子表面活性剂。其中对阴离子表面活性剂SDS的检测范围为
0.5—5.0M
p a本章利用完全不同的原理构制了测定阴离子表面活性剂的新型传感器,用铝离子作
剂。该方法使测量灵敏度有了很大提高。
NHs/H20JHeO溶液分别浸泡5分钟,然后,用氯仿冲洗石英晶体数次.再用水冲洗石英晶体数次。
1M
在检测池i中加入lOml
KCI溶液,检测池2中加入25mi醋酸一醋酸钠缓冲溶液。稳定5分钟
后,加入一定量的0.01M
A1:’+溶液,再加入有机醇或电解质,稳定后,石英晶体的频率记为F.,加
入一定量的阴离子表面活性剂后.记录其频率降,当石英晶体的频率不再变化后,记为F,.则整个
过稃的频率降为△F=F’。一F.。由于在一定范围内石英晶体频率降与阴离子表面活性剂的浓度成正
比,所以根据石英晶体的频率降可以计算被测阴离子表面活性剂的浓度.从而实现用以离子桥为基
础的液隔式压电石英传感器测定阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂溴代十八烷基二甲基醋酸铵(BODMAA)通过离子桥在石英晶体界面吸附随pH
吸附量随着pH值增大而增大.之后.吸附量随DH增大而减小。铝的氢氧络离子在石英表面上形成
离子桥的机理如F所示【8]:一种机理为:氢氧络离子和石英表面的氢离子发生氢键台。另一种机理
认为:氢氧络离子与表面的氢离子结合成水。以上两中机理都清晰的表明:铝的氢氧络离子能够使
石英表面电荷逆转而带正电,从而能够吸附阴离子表面活性剂。
作为桥离子的铝离子显然对阴离子表面活性剂在界面上的吸附量具有决定性的影响,它决定石
英表面电荷逆转的程度,从而决定阴离子表面活性剂能否吸附或吸附程度。增加铝离子用量使平衡
存在,而A1(OH)”在使石英表面电荷逆转中起到重要作用。·因此,增加铝离子的浓度.石英晶体的
频率迅速减小。在一定的铝离子浓度范围内,在阴离子表面活性剂浓度一定时,石英晶体的频率降
与铝离子浓度成正比。为让铝离子保持一定浓度并使以离子桥为基础的压屯li英晶体传感器具有较
高的灵敏度.在以F的讨论中,采用的铝离子浓度为4.35×10“mol·l_‘。
有机醇是一类助表面活性剂,对表面活性荆的性质如临界胶束浓度、胶束结构,表面活性剂
433
在界面的排列具有影响。本实验详细研究了有机醇碳链长度和结构对阴离子表面活性剂在离子桥上
的吸附量的影响。随着正戊醇的加入,BODR6tA的吸附量增加,石英晶体的频率降增加。乙醇和异
戊醇的加入也表现出同样的趋势。随着醇的加入,阴离子表面活性剂的吸附量增加,这是因为有机
醇分散到界面上时t能够有效的屏蔽阴离子表面活性剂离子头之间的排斥作用并能够和阴离子表面
活性剂前几个(CH2)通过疏水力作用相互吸引。其中由正戊醇的加入引起的增加量最大.因为和
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