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从氢化钾和硫酸一步萃取制取硫酸钾新工艺的研究搴 林海青 黎四芳 (厦门大学化学工程系厦门361005) 关键词萃取，硫酸钾，氯化钾 引言 硫酸钾是无氯钾肥和硫肥的主要品种，是忌氯作物如茶叶、烟草、糖类和果类等作物 的专用肥料。尽管全国近年来已建成多家硫酸钾生产厂家，但1995年全国只生产硫酸钾5．39 钾生产硫酸钾的。t：Z有两类：一是引进的曼海姆法，在500-600℃的高温下以浓硫酸与氯 化钾反应制得，r艺较成熟，但设备复杂，投资成本高，回收期长，副产的大量盐酸需有 稳定客户；_二是复分解法．利用芒硝、硫酸镁、硫酸铵、制盐苦卤、石膏或磷酸钙等分别 与氯化钾进行复分解反应来制备，但转化率低，产品质量难以控制，且受不同地区原料价 格差别的限制。溶剂萃取法是正在开发的制取硫酸钾的新方法，具有操作条件温和、成本 低和产品质量好等优点。但以往的研究13-51均采用两步法：第一步在100℃左右由氯化钾和 硫酸进行反应，蒸出氯化氢后得到初级产品硫酸氢钾：第二步在常温下于硫酸氢钾和氯化 钾的反应体系中加入萃取剂将反应生成的盐酸萃取到有机相中，促进反应的进行而制得硫 酸钾。在我们以前的j+作”it，研究了三辛胺一异戊醇混合萃取剂苹取盐酸的性能和H{下 从硫酸氢钾和氯化钾制取硫酸钾的过程，取得了很好的结果。本文在此基础上提出从氯化 钾和硫酸一步萃取制取硫酸钾的新L艺：直接将萃取剂加入氯化钾和硫酸的反应体系中， 在常温下将反应产生的盐酸选择性地萃取到有机相中，从而使反应趋向完全。产品硫酸钾 因溶解度小而结晶析出。有机相可用饱和了氯化铵的氨水溶液进行反萃取，以回收萃取剂 并制得副产品农用氮肥氯化铵。 1实验 1．1试剂： 烷基叔胺(c8410)：Ii业品：磺化煤油：市售煤油(经浓硫酸磺化，稀碳酸钠溶液、 水洗涤至中性)：氯化钾：化学纯：硼砂：化学纯：其余试剂均为分析纯。 1，2实验过程 取水相和有机相分别进行分析。 (3)用饱和氯化铵的氨水溶液进行反萃取以回收萃取剂。 1 3分析方法 。福建省自然科学基金资助项目 494— 氯离子的测定：莫尔法：硫酸根离子的测定：硫酸钡重量法：硫酸氢根、氢离子、氨 水的测定：中和法；钾离子的测定：四苯硼钠法；微量氢离子浓度的测定：测PH值：铵根： 甲醛法。 2结果与讨论 2．1萃取剂的选择 能萃取盐酸的萃取剂很多16I，其中尤以胺类和醇类可与氯化氢形成氢键，具有良好的 效果；另一方面为获得对盐酸有较高的选择性(相对硫酸)，应选用具有空间位阻的醇或 胺类。作者在文献I”中己指出异戊醇对胺类萃取有互补之处，且可作为调相剂防止有机相 形成第三相和乳化。磺化煤油作为低廉的稀释剂可降低成本，改善有机相的流动状态。作 其中叔胺浓度约为1mol／t。 2．2萃取剂萃取时的特别现象 胺类萃取体系的行为较复杂，其机理目前尚处于研究初始阶段。在本实验中，发现有机 相的状态与盐酸的浓度密切相关。如表1所示： 袭j革取荆与盐酸激烈振荡后的有机相(298K，原水相、油相为20m1) 初始盐酸浓度 0lmol／L 05moL／L l Ornol几 柯机相状态 乳化 乳化 澄清 柯机相体积(m1) 218 20 这种现象类似于采用季胺盐作萃取剂的情况1”，水的伴随摹取是重要起因。有机相吸 水成为油包水型的微乳液体系。萃取时叔胺与盐酸形成季胺盐，季胺盐与异戊醇均为表面 活性强的表面活性荆，它们的存在使富含水的有机相乳化，而对饱和萃取的有机相，郎上 袁中盐酸浓度为1．0mol／L的情况，由于有机相微乳状液体系被破坏．水返回到水相而不会乳 化。有机相的这种性质决定了其使用的范围，即要满足使有机相接近饱和或饱和。 2．3．氯化钾存在对萃取剂萃取性能的影晌 袭2、革取剂萃取盐酸的性能(298K，o／w—I) 初始盐酸浓度mol／L 0 106 0535 l 00 I．18 l 43 20l 萃取率(无KCI)％ 100