纯物质亚稳态机理的研究和液体过热亚稳极限的计算.pdfVIP

纯物质亚稳态机理的研究与液体 过热亚稳极限的计算 ；0tl，!i 粱燕波 童景山 涓华大学化工暴北京．100∞4) (探州卿范大学化学磊撩舯1．221009 关键词。亚稳态l状态方程，过热亚稳极限 引言 ▲■lt 相变是工程上常见的现敢。根据经典热力学理论，在一定压力下当液体温度达列 该压力相对应的饱和温度时液体会气化，然而，在某些特殊情况下当各种扰动都被仔 它耨达到其临界温度的80～90％．因此，预测液体在不同压力下的过热极限无论从理 论上和实践上都是十分重要的：它不仅关系到实际液体的热力学性质和行为，同时还 直接涉及到一些重要工程问题和工程安全．工程上由过热液体的失稳两引起的蒸气爆 炸而带来的工业事故已屡见报道，例如在造纸工业．地热工程，反应雄冷却系统以及 在液化天然气的运输过程中所引起的非化学性蒸汽爆炸事故就是一些例子．如采入们 对此现豫的本质能有清楚的认识，掌握它的规律，井能进行含理控制，变有害为有 利，造福人类．现代化工中的闪蒸和高能粒子研究中的气泡室等都是应用实例． 、C●●●Li●L■■r 1液体过热亚稳态的分子热力学 k 在通常条件下·物质到达该条件下的平衡相变点却没有发生相变，仍然保持相变 点以前的形态。这种形态称为物质的亚稳态，亚稳态是介乎稳定态和不稳定态之问晌 一种状态，然而．它和稳定态～样是属 于本征稳定态．只不过当它受扰动时易 于失稳，这种失稳是一种快速相变． 亚稳态分为过冷态和过热态．如圈1 所示。渡体在菜压力下在L点开始蒸发 为气体．镀体都处于过热亚稳态，曲线 cL和CO问的相区为过热区。点O是T2温 度下设体过减压的极限点，也是肛 101325Pa下液体的过热极限点，液体状 态到。点必产生失稳．即会产生爆炸武 的气化．CO线就是过热极隈曲线，也称 旋节线． 一98一 现在再讨论液体过热亚稳态的热力学模型，正如前面所述，过热现象与 减压现象是密切相关的，它们只不过是同一问题的两个侧面而己．如图1所 示，o点可以看作是S点的过减压态，也可看作是L点的过热态，故研究0点可以 从S点开始，也可从L点出发，如果初始状态为L点(图1)，在恒压下加热，沿着 水平线Lo，一奁到和旋节线COM相交，即达到极限点O，这是它的温度极限． 在该点上就会产生爆炸式的气化．本文根据上述热力学模型，利用我们改进 的立方形状态方程导出预测极限温度的公式． 我们提出如下形式的状态方程11J 月r 口q —— P… (1) l，．b y(y+171b、 眦十1=(1+m尹 (2) …2去) m一8．275‘25