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2，5一二甲氧基一4一四氯苯胺的合成研究 杨革蓉王风杰 (大化集团华迪实业总公司，大连116032) 摘要研究了以对苯二甲醚或2，5一’二甲氧基苯胺为原料，经 氯化、硝化、还原或酰化、氯化、水解反应合成2，5一二甲氧基一4一氯 苯胺的工艺，其总收率分别为62．O％和49．7％，重点讨论了氯化、硝化 两个单元反应的最佳条件，终产物的纯品熔点为112～113℃。 关键词2，5一二甲氧基一4一氯苯胺氯化反应硝化反应还 原反应 2，5～二甲氧基一4一氯苯胺是合成性能优良的黄色及红色偶氮颜料的主要 中间体，但由于其合成工艺较复杂，国内至今尚未见具体研究和报导。本文的目 的是对2，5一二甲氧基一4一氯苯胺的两种不同合成路线的单元反应作进一步 研究和比较，找出较理想的具有实际生产意义的合成条件。 2，5～二甲氧基一4一氯苯胺两条典型的合成路线如下： 工艺A： 旦警1坠要n旦旦≮坠爻。旦 工艺B HCOCH3 坠墨瓯旦裂心里 OCH3 H3 ocH3NH2 氯化 塑矿弋 = Cl OCH3 1 实验 1．1仪器与试剂 液相色谱仪，熔点测定仪，对苯二甲醚，二氯硫酰，25％稀硝酸，醋酐，稀盐 酸。 1．2实验步骤 1．2．1氯化、硝化、还原工艺合成2，5一二甲氧基一4一氯苯胺 (1)2，5一二甲氧基一4一氯硝基苯的合成 枉装有搅拌器、球型冷凝器和温度计的250ml四口瓶中加入126ml二氯乙 在52～53℃下反应6h，减压蒸馏蒸出二氯乙烷，得到棕红色油状液体，再加入 酸，于70C下反应2h，过滤，用5％氢氧化钠洗涤滤饼，两步收率为so～90％，熔 点1lO～126℃，对粗硝基物进行液相色谱分析，其纯度可达93％以上。 (2)2，5一二甲氧基一4一氯苯胺的合成 在装在搅拌器、球型冷凝器和温度计的250ml四I：1瓶中加入80ml水， 1．2．2酰化、氯化、水解工艺合成2，5一二甲氧基一4一氯苯胺 (1)2，5一二甲氧基乙酰苯胺的合成 2，5一二 在装有搅拌器、球型冷凝器和温度计的250ml四口瓶中，加入109 甲氧基苯胺和30ml冰醋酸，搅拌使物料全溶，在室温下于15～20min内滴加 4C，搅拌10～15min，用N，N一二甲基苯甲醛检验终 6．8ml乙酐，然后升温至70 点，然后减压蒸馏出乙酸，再倒入50ml水中析出过滤，并用少量水洗涤pH值至 中性，得灰白色固体，熔点84～86U，产率95％。 (2)2，5一二甲氧基一4一氯乙酰苯胺的合成 2，5一二 在装有搅拌器、球型冷凝器和温度计的250ml四口瓶中，加入59 二氯硫酰，搅拌10rain，过滤，得白色产品，收率达80％，熔点114～116℃。 (3)2，5一二甲氧基一4一氯苯胺的合成 在装有搅拌器、球型冷凝器和温度计的250ml四日瓶中，加入592，5一二 240 为90％。 2结果与讨论 2．1 工艺A与工艺B路线比较 由对苯二甲醚为起始原料，工艺A要经过硝化、氯化、还原三步单元反应合 成终产品2，5一二甲氧基一4一氯苯胺，而工艺B要经过硝化、还原、酰化、氯化、 水解五步单元反应合成终产品。虽然工艺B步骤繁多，但由于氨基乙酰化后具 有较强的定位作用，因此可以减少多氯产物和氯化异构体。而从总的收率来看， 线，在工业生产中宜采用工艺A路线合成2，5～甲氧基一4一氯苯胺。比较结果 如表1。 表1工艺A和工艺B路线比较 2．2最佳氯化、硝化反应条件的确