含盐体系中有机铜缓蚀剂地研究进展.pdfVIP

含盐体系中有机铜缓蚀剂的研究进展 黄丽娟1，杨朝晖2，王佳1 1．中国海洋大学化学4E_v-学院，青岛266100 2．钢铁研究总院青岛海洋腐蚀研究所，青岛266071 摘要：叙述了含盐体系中各种有机类铜缓蚀剂的国内外研究进展，阐述了有机 类铜缓蚀剂的缓蚀机理和协同作用机理，并展望了铜缓蚀剂新的研究和发展方 向。认为应利用现代先进的分析测试技术从分子和原子的水平上研究缓蚀剂在铜 表面的行为和作用机理，加强现有缓蚀剂品种的复配技术和绿色环保型缓蚀剂研 究． 关键词：铜；有机缓蚀剂；机理；海水 我国海水资源丰富，利用海水作为工业用水对于节约日益缺乏的淡水具有重要的战略 意义。然而，由于海水对金属的强烈的腐蚀作用，使海水在工业上的应用受到限制。铜以其 优异的强度、机械加工性能、导电性和导热性，尤其是优良的耐腐蚀性能，使铜材设备、管 道等在更多领域开始代替碳钢应用于海水环境中。通常情况下，铜的腐蚀倾向较小，但在电 导率较高的含盐介质中，金属的表面容易形成微观和宏观的电池，铜会发生较为严重的腐蚀。 因而铜的腐蚀与防护问题日益受到重视，在腐蚀介质中添加缓蚀剂是解决这一问题的简单而 有效的方法。铜缓蚀剂的种类很多，其中有机物是一类非常重要且应用最为广泛的缓蚀剂。 铜系金属缓蚀剂从20世纪20年代开始使用砷的化合物，有机化合物作为铜缓蚀剂的研究始于 20世纪30年代，而近年越来越多的研究转移到有机缓蚀剂方面。本文就有机类铜缓蚀剂在模 拟海水或含盐体系中的缓蚀作用机理进行论述。 1唑类化合物 1．1巯基苯并噻唑 早在20世纪40年代就已发现巯基苯并噻唑(MBT)作为铜系金属缓蚀剂性能优异，并进行 了一系列的研究。钟文英等【l】运用现场光谱电化学方法研究了Ⅱ．巯基苯并噻唑对铜的缓蚀机 理。研究表明，铜在溶液中首先被溶液中的氧气氧化成不致密的Cu20层。Cu20层一旦形成， 便与溶液中的MBT形成配合物，并形成一层致密的Cu(I)-MBT膜，从而阻止了Cu的进一步被 氧化。在膜的外面，还存在着一层松散的吸附层，其中包括发生氧化还原反应后MBT的还原产 物。但是，由于MBT的水溶解性较差，易析出，且具有难闻的异味和一些毒性，抗氧化性和抗氯 性较差，人们已经较少使用它作为铜的缓蚀剂。 1．2苯并三氮唑 20世纪50年代初期，苯并三氮唑(BTA)成为一种最有效和常用的铜及其合金的缓蚀剂。 BTA有优越的抗氯性能，分子中N原子上的孤对电子以配位键与Cu相连，相互交替形成链 子结构，BTA缓蚀作用是由于在近中性溶液中铜表面上形成了Cu(I卜BTA聚合物复合膜。 18 Tofsims谱表明，BTA处理的铜表面膜是由较短的cu(I)．BTA聚合物组成。主要的缓蚀机理可 由以下三个方程表示【j1： BTAHaq+Cu—BTAH：Cu(4) (5) nCu+nBTAH一[Cu(I)BTA]。+甜 nBTAH。ds+nCu,[Cu(I)BTA]n+nH十+ne(6) 针对Cl‘离子对Cu的腐蚀，洪全等人【4j利用线性电位扫描和Tafel实验进一步研究了在高 浓度氯离子环境下BTA对铜的缓蚀机理。当BTA质量分数大子0．112％后，BTA覆盖层已经有 效地掩盖了铜表面大部分活性区域，或覆盖层厚度达到上限，使腐蚀电位E。。趋于稳定。BTA 虽有很好的缓蚀效果，但有一定毒性，价格较高，在使用时受到限制。研究发现，BTA的衍生物对 铜具有优异的缓蚀性能，但是三唑环上的氢被甲基取代后，不利于该分子在铜表面形成稳定的 保护膜，缓蚀效果将大大降低，而在苯环上引入烷基后则可增强缓蚀效果脚。TTA比BTA在分 子结构上多一个非极性的甲基，其形成的单分子层膜的疏水性更好，而且甲基的存在对基体分 子与cu之间的反应没有干扰。因此，仉～的缓蚀性能优于BTA，其缓蚀行为更持久，而且与 B’rA混合使用效果更好【6】。但是TTA的用量存在着一个限度问题，杨迈之[71等人采用光电压法 研究了TrA在3％NaCI溶液中对铜的缓蚀作用。研究发现，在该反应中存在着临界浓度现象， 加入的TrA在低于临界浓度时，形成了具有空隙的不致密的膜，其空隙为易被腐蚀的阳极区， 形成“大阴极，小阳极”型内部