循环氢中H2S含量对柴油超深度加氢脱硫影响地研究进展.pdfVIP

·96· 第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 S含量对柴油超深度 循环氢中H2 加氢脱硫影响的研究进展 马宝利，张文成，赵 野，于春梅，张志华 (中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) 摘要：随着国V柴油标准实施的临近，对柴油质量的要求提高，柴油超深度加氢脱硫需加强催化 荆的研究与改进，还需进一步考察循环氢中H：S对柴油加氢脱硫的影响。综述了柴油加氢脱硫机 理及循环氢中H，S对柴油超深度加氢脱硫影响机理的研究，目前主要的影响机理是竞争吸附机 理。综述了不同活性金属组分催化剂上影响机理的研究进展，展望了未来循环氢中H：S对柴油超 深度加氢脱硫影响的研究发展趋势。 关键词：加氢脱硫；H：S；国V柴油；机理研究 柴油馏分中硫通过加氢脱硫去除，为满足柴油 主要有先对杂环加氢再脱除分子中的硫的预加氢路 径和直接脱除分子中的硫的氢解路径。 国V或欧V标准硫含量小于10鹇·g叫的指标。需 加强催化剂研究与改进，消除工业生产中不利的影 我国2017年底全面实现国V柴油质量升级，国V 响因素。柴油加氢脱硫反应副产物H：S是抑制超 柴油标准硫含量小于lO峭·g～。白天忠等”1研究 深度加氢脱硫的主要因素，有必要在清洁柴油质量 发现，柴油馏分中非噻吩类硫化物和苯并噻吩的加 升级过程中深入考察循环氢中H：S含量对柴油加 氢脱硫反应活性较高，其加氢脱硫产物为H：s和相 氢脱硫的影响。 应的烃。当柴油馏分中硫含量降至250Pug·g。1时， 梁文萍等…采用同种催化剂对沙特中质轻柴 已很难检测到苯并噻吩。因此，深度脱硫和超深度 油进行循环氢中H：S含量对加氢脱硫反应影响的 脱硫过程主要是针对二苯并噻吩类硫化物，柴油馏 研究，结果表明，循环氢中H：S体积分数由0增至 分中二苯并噻吩加氢脱硫有直接氢解(DDS)和加氢 2．O％时，催化剂相对脱硫体积活性由100％降至(HYD)反应路径。 57％；H：S体积分数达2．8％时，相对脱硫体积活性降 2循环氢中H2S对柴油加氢脱硫影响的机理 至49％。高晓东等心1研究沙中直柴的加氢脱硫，结 循环氢中H：S对柴油加氢脱硫的反应速率、选 果表明，循环氢中H：S体积分数由O．0l％增至2．3％ 时，催化剂相对脱硫率由100％降至53％，可见循环择性及脱硫深度产生抑制作用，同时对加氢脱硫不 氢中H：s含量高低对柴油加氢脱硫影响显著。 同反应路径的影响不同。目前，机理研究主要针对 D 以上方面进行[6。71。BroderickH等¨1报道，H2S 1柴油加氢脱硫机理 只阻滞DDS反应路径而不影响HYD反应路径。 研究发现b。4J，柴油中硫化物的种类和含量随着 FaragH等【9-1叫认为，H：S对DDS反应路径存在明 显的抑制作用，对HYD反应路径没有抑制作用，甚 柴油馏分及产地不同而不同，柴油中含硫化合物可分 至有促进作用。 为杂环和非杂环两类，非杂环类主要包括硫醇、硫醚 2．1 竞争吸附机理的研究 以及二硫化物类，沸点较低，主要存在于低沸点馏分 循环氢中H：s对柴油加氢脱硫的抑制作用主 中，在加氢脱硫中容易被脱除。杂环类主要包括噻吩 及其烷基或苯基取代物，