双重自交联聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的合成.pdfVIP

第25卷第 11期 应 用 化 学 VoJ．25N0．1】 2008年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Nov．2008 双重 自交联聚氨酯．丙烯酸酯复合乳液的合成 仇诗其 张旭东 廖阳飞 (湖南大学化学化工学院 长沙4：0082) 摘 要 以甲苯二异氰酸酯 (TDI．80)、聚醚二元醇 (Dio1．1000)、丁二醇 (BDO)、二羟甲基丙酸 (DMPA)、甲基 丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、己二酸二酰肼 (ADH)和二丙酮丙烯酰胺 (DAAM)等为 原料，采用原位乳液聚合法，合成了酮肼、环氧羧基双重自交联型聚氨酯．丙烯酸酯(PUA)复合乳液。研究了 酰肼基／异氰酸酯基、酮羰基／酰肼基和环氧基团含量对乳液制备过程、乳液及涂膜性能的影响。研究结果表 明，当PUA复合乳液中的ADH、DAAM、DMPA化合物中的—c00H和GMA的含量 (占PUA的质量分数)分别 为4．1％、2．2％、1．6％和4．0％时，复合乳液涂膜铅笔硬度达3H，耐水性和耐化学品性得到改善。PUA胶粒的 平均粒径在 100nm左右时，分布更均匀。 关键词 自交联，水性，聚氨酯，丙烯酸酯，复合乳液 中图分类号：O631．5 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2008)11．1339-06 目前，应用最广的水性涂料基料有聚丙烯酸酯(PA)乳液和聚氨酯 (PU)乳液，其中PA乳液的成膜 性、耐化学品性等性能较差，而Pu乳液在稳定性、固含量及涂膜的耐水性、硬度等方面不尽人意。近年 来，研究者们利用PA和PU乳液性能上的良好互补性，用化学共聚法合成了聚氨酯．丙烯酸酯(PUA)复 合乳液 【l-s]．使 PUA复合乳液的综合性能有了很大提高。但作为高档水性涂料基料，其涂膜的耐水性、 耐溶剂性等仍嫌不足。因此用交联改性方法进一步调整乳液聚合物分子结构成为了研究热点[3-7]。交 联改性法主要有合成交联法[7 和成膜交联法[6．9]。合成交联法是合成时在聚合物分子链上引入交联 结构，如傅和青等[7]以三羟甲基丙烷 (TMP)为交联剂实现Pu分子内交联；孙宁等 j以甲基丙烯酸羟乙 酯(HEMA)作为交联单体参与PUA合成反应，在PA与PU之间起到架桥作用。该法易于凝胶，但交联 度有限。成膜交联法也称后交联或 自交联，是在干燥成膜时形成交联结构，如崔月芝等[9]合成了酮肼室 温交联型PUA乳液。该法存在含 自交联基团的物质大多具有毒性、乳液的稳定性较差和干燥速度变慢 等不足 ]．由于酰肼类毒性远小于肼类，用酰肼类代替肼类作为交联剂是更为适宜的。本文引入以酮肼 交联为主、环氧羧基交联为辅的双重 自交联结构，在以PU为壳、PA为核的PUA基础上合成了贮存稳定 的双重 自交联型PUA复合乳液，其涂膜与非交联及单一交联相比，耐水性、耐化学品性和硬度等性能明 显提高。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 甲苯二异氰酸酯(TDI-80)(日本三井化学株式会社)；聚醚二元醇 (Dio1．1000)、甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、二羟甲基丙酸(DMPA)、1，4．丁二醇(BDO)、三乙胺 (TEA)、双 丙酮丙烯酰胺(DAAM)和己二酸二酰肼 (ADH)均为工业级。WQF-410型傅立叶变换红外光谱仪 (北京 瑞利分析仪器公司)；Zetasizer30OOHS型激光粒度仪 (英国马尔文公司)；JSM-6700F型场发射扫描电子 显微镜(日本电子公司)；STA449CDIL402PC型综合热分析仪 (德国耐驰公司)。 1．2 实验方法 将干燥并装有搅拌装置、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶置于水浴锅中，加人30gTDI一80和22g 20074)9-23收稿，2008-01-05修回 通讯联系人 ：张旭东，男，博士，教授；E-mail：zxdcn3721@sina．com；研究方向：水性树脂与水性木器(塑料 、金属)漆，汽液传质分离 技术．炉窑烟气治理技术 应 用 化 学 第25卷 Di