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2008年 第 5期 水 处 理 信 息 撮 导
水处理用有机硫杀菌剂探讨
薛瑞 姚光源 滕厚开
CWTC.07.027
由于工业和石油开采业的迅猛发展,其循环冷 天津化工研究设计院通过多年的研发和现场
却水和油 田回注水的使用量也逐年增长,因细菌滋 摸索,对杀菌剂的开发和现场应用有着丰富的经验
生而带来的腐蚀、结垢、堵塞、污染等问题对工业 和见解。现就对部分新型有机硫杀菌剂的探索及试
循环水处理、油田水处理、污水处理等领域都造成 验结果做简要介绍。
了非常大的危害,实际中常采用杀菌剂来杀灭或控
制细菌的滋生。 1合成实验
杀菌剂的发展迄今为止已有 lo0多年的历史,
它是由无机物向有机化合物推进的历史。人类由最 1.1二硫代氨基甲酸盐类衍生物
初的从经验上寻找,后来逐渐发展到理论上去设计 1.1。1甲叉膦酸二硫代氨基 甲酸衍生物 的合成
多种结构和性能的新杀菌剂品种,使高效的杀菌剂 (MPDT)
品种不断出现,这是保护性的有机 取500mL四口反应瓶,加入一定量的多乙烯多
杀菌剂大量开发的时期。1934年发现了二硫代氨基 胺,在搅拌均匀条件下。缓慢滴加亚磷酸和甲醛溶
甲酸衍生物 (福美类),从而开辟了有机杀菌剂的 液,最后在 70~100℃反应4h。随后在冰浴冷却条
新纪元 。1942年出现了四氯苯醌,1943年又发现 件下滴加二硫化碳,温度低于 30℃反应 2h,得到
了代森类 (乙撑二硫代氯基 甲酸类衍生物),它们 最终产品。将产品调 pH值为 9~l0,可得到橘黄
都是广谱、防效稳定、价格低廉的保护性有机杀菌 色透明液体。
剂,在相当长的一段时间内居于农用有机杀菌剂的 1.1.2 乙撑二硫代氨基 甲酸衍生物的合 (EDTC)
主导地位。而工业用杀菌剂往往是从农业杀菌剂选 取 500mL四口反应瓶,加入一定量的多乙烯多
择性的移植使用。 胺,在搅拌均匀条件下,控温低于2o℃滴加二硫化
有机硫化合物是仅次于含氧和含氮有机化合 碳,加毕后室温反应2h;用NaOH溶液调节pH值,
物的一大类化合物,作为重要的一类杀菌剂,有机 使 pH值控制为大于9.5。最后得到黄色透明液体。
硫类杀菌剂 目前在水处理杀菌剂应用领域常用的 1.1.3二甲基二硫代氨基 甲酸盐类 (DMDTA)
主要为福美类、代森类,还有二硫氰甲烷和异噻唑 取1000mL三 口瓶中加入适量水和一定量福美
啉酮等。 铵溶液,向其中加入少许冰块,外用冰盐水冷却,
有机硫杀菌剂是指毒性基团或成型基中含有 控制 内温在 lO℃以下滴加预先冷至 lO℃以下的相
硫的有机合成杀菌剂,这种杀菌剂具有高效、低毒、 当量的双氧水和硫酸的混合物,在滴加过程中控制
杀菌谱广、不易产生抗药性等优点。不过他们也有 内温不超过20℃。滴完后撤去冰水浴,继续搅拌反
一 些缺陷:如二硫氰基甲烷,水溶性差;适用范围 应15rain后定时测定物料的pH值,当pH达3--.4时,
小;当注水中硫化物含量过高时,会因硫化物作用 再反应半小时即结束反应。抽滤,将滤饼洗至中性,
而使其杀菌能力降低乃至失效;异噻唑啉酮对硫酸 烘干即得产物。
盐还原菌效果较差等。总体来讲 目前有机硫类杀菌 1
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