纳米CdS粒子%2f嵌段共聚物体系相分离的荧光分析.pdfVIP

纳米CdS 粒子/嵌段共聚物体系相分离的荧光分析* 容敏智 陈慧文 章明秋 聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室 中山大学材料科学研究所 广州 510275 关键词：纳米CdS 粒子、嵌段共聚物、相分离、荧光分析 纳米粒子CdS、CdSe 等Ⅱ－Ⅵ族半导体“量子点”，在催化反应、电、光等 方面显示出独特的性能，已引起了凝聚态物理界、化学界、材料学界的极大关注[1] 。 [2] 目前的研究集中在控制生长、表面处理、结构性能表征、以及材料成型等方面 。 其中，通过对纳米微粒表面的修饰，可以改善或改变纳米粒子的分散性；提高微 粒表面活性；使微粒表面产生新的物理、化学功能；改善纳米粒子与其它物质之 [3] 间的相容性 。另一方面，将纳米粒子同聚合物相结合，即可利用聚合物良好的加 工性能和光学透明性，使半导体纳米粒子的光电特性得以充分发挥，又可利用纳 米粒子在聚合物内的选择性富集所导致的纳米粒子光学性能的变化，跟踪聚合物 相分离过程，分析纳米粒子与聚合物之间的相互作用，本工作在这个方面进行了 初步探索。 采用SDS/正己醇/环己烷/水微乳液体系，通过控制反应条件，可以制备出不同 粒径、单分散、无团聚的纳米CdS 粒子，粒子的粒径随水/油比w 值的增大而增大， 最小粒径为 6.3 nm 。微乳液体系比较稳定，但由于处于水核中的粒子表面具有高 活性，会有自生长的趋势，粒子粒径会有所增大。 为了控制纳米粒子的粒径，改善其与介质如有机溶剂、聚合物等的亲和性，在 纳米 CdS 粒子微乳液体系中加入一系列表面改性剂：十二烷基硫醇、苯硫酚、巯 基乙醇、十八胺后，这些表面改性剂能够键接在粒子表面上，使粒子由亲水性变 成亲油性，从微相中分离出来而阻止其进一步增长。荧光光谱和红外光谱表明， 不同的表面改性剂与粒子表面均存在相互作用，能消除粒子表面缺陷，同时也赋 予其不同的光学性能。但不同的表面改性剂与粒子表面的作用方式不同，消除粒 子表面缺陷的程度也不同。硫醇类改性剂——十二烷基硫醇、苯硫酚和巯基乙醇 是以去质子化的巯基中的 S 与粒子表面大量的 S 空位相结合，胺类改性剂——十 八胺则是以叔胺NH 的形式与表面S 空位相结合。硫醇类物质中苯硫酚由于强的 酸性使其与粒子表面的作用力更强，从而具有更强的表面钝化作用，能更有效的 消除表面缺陷和空位。十二烷基硫醇的作用居中，而巯基乙醇与粒子表面作用力 比十二烷基硫醇弱，这是由于巯基乙醇分子中羟基的作用导致的（图1）。 纳米CdS 粒子/PS 复合材料溶液体系中，不同表面修饰的纳米粒子与PS 之间 具有不同的相互作用，这与粒子表面的基团不同有密切的关系（图2 ）。ΦSH-CdS 粒子表面带有苯环，与PS 形成大π共轭结构，能量很容易在这些基团间进行能量 * 国家自然科学基金项目）、广东省自然科学基金团队项目予以资助。 运动或离域作用，即能量迁移，导致体系吸收的光量子效率大大增强，粒子的荧 光强度也随之增强。RSH-CdS 粒子则因表面为十二烷基长链，对粒子与PS 的相互 接近有阻滞作用，粒子与PS 之间的能量转移作用大大减弱，导致PS 对RSH-CdS 荧光增强的程度远远不及对ΦSH-CdS。RNH －CdS 表面是十八烷基链，在溶剂中 2 容易发生相互缠结，将粒子包裹在这些有机长链之中，与PS 基本不发生相互作用。 500 80 Ex=380 nm EX=364nm RNH2-CdS-20 400 60