新型邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂的设计%2c合成及生物活性测试.pdfVIP

新型邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂的设计，合成及生物活性测试 吴春辉1陈晨1陈凯 1王丹凤1朱红军1倪珏萍2 1.南京工业大学理学院，南京210009;2.江苏省农药研究所股份有限公司，南京210019 摘要：设计、合成含有吡啶基吡唑-4-甲酰胺的新型邻氨基苯甲酰胺杀虫剂.其特点为吡唑5-位被-CF3 取代。通过1H-NMR,13C-NMR以及MS对其结构进行表征。以小菜蛾为靶标对其进行生物活性测试，测 试结果表明这些化合物对小菜蛾具有优异的杀虫活性。 关键词：邻氨基苯甲酰胺;鱼尼丁受体杀虫剂；吡啶基吡唑-4-甲酰胺；杀虫活性 “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 l实验部分 1．1仪器和试剂 所有试剂均为国产分析纯。均经过常规方法处理。 有机合成标准磨口仪器(南京金正玻璃仪器厂)；磁力搅拌器(河南省太康科教器材厂)；调温加热 器(通州市电通电热器厂)；旋转蒸发仪(上海申胜生物技术有限公司)；循环水式多用真空泵(河南省 1．2合成 1．2．1“乙氧基亚甲基)．4，4，4．三氟．3．氧代丁酸乙酯(M．1)的合成【11l 化合物三氟乙酰乙酸乙酯(18．4吕O．1t001)，CH(OEt)3(29．6吕0．2m01)和Ac20(30．6舀O．3t001)混合 mm产物为无色液体M·l。09．0g’79％ ]20c,n热2h，升温至140℃加热5h。减压蒸馏得Bp：115。C／0．2 卵eId) 1．2．2 5．三氟甲基．1-(3．氯吡啶．2．基)．1日吡唑．4．甲酸乙酯(M_2)的合成【12】 在乙醇溶液中加入2．肼基-3-氯吡啶(14．55吕0．10 酸乙酯(24．02舀O．10 层用无水硫酸镁干燥，过滤、浓缩得橙色固体，27．39 7．1 7．1 Hz,如=8．2Hz,1n, CDCIs)占1-39“JffiHz，3H,CHs)，4．39(qjffiHz,2H，Ell2)，7．51(dd,^=4．6 I-Iz,以；8．2Hz，I Hz, P)，ridine-H)，7．97(d血以=1．4 以=4．6 Hz,1H，P蜘dine-H)． 1．2．3 5-三氟甲基-1-(3·氯吡啶-2．基)-IH-WI七唑·4．甲酸fM-3)的合成 mm01)加入到30ml乙醇 将5·三氟甲基-1·(3-氯吡啶-2-基)-IH-111七唑-4．甲酸乙酯(M-2)(2．83g’12．00 中，升温至5012．而后滴加氢氧化钾溶液(1．00 ml水中)，滴加过程中温度为50-55 g的氢氧化钾溶于8．7 ℃．进行TLC跟踪，保持50-55℃反应3h结束。反应液脱溶后加入30Inl水，用100ml二氯甲烷萃取 三遍后，加入15％盐酸溶液，将PH值调节至3左右。土黄色固体，2．36 g，产率67．4％，熔点146-149 oC。1H-NMR：(400 Hz,．／2=8．2 Hz, MHz,DMSDd幻巧7．80(dd’^=4．6 IH，Pyridine-H)，8．40(d1H,Pyrazole,-H，J=0．8Hz)，8．65(d西正=1．2Hz,以=4．6Hz,1H,P)，ridine-H)． 1．2．4 5·三氟甲基-1-(3-氯吡啶·2-基)-llrlr-,l=匕唑-4．羰基氯(M·4)的合成 mLD／VIF，0．4 mm01)悬浮于150 h左右将6．53 将M-3(10．00舀34．00 mL二氯甲烷中，加入1