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中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 磷矿石质量对磷酸生产影响分析 李国鹏 (云南天安4t,：r-有限公司云南安宁650309) 摘要：磷矿石是生产磷肥产品、磷化工产品的主要原料之一，是不可再生资源，近几年磷 矿资源大量开采、使用，磷矿的质和量发生了巨大的变化，资源总量在下降，磷矿质量在变差， 行业也认识到磷矿石将会影响到磷肥产品和磷化工产品的生产。分析和改变传统生产工艺，提高 资源利用率，是所有技术人员思考的问题，寻找措施，寻找出路是磷肥、磷化工生产企业所面临 的一个课题，本文只从磷矿对磷酸生产影响这一角度进行探索，提出一些意见和看法。 关键词：磷矿石：质量；资源利用；磷酸生产；影响；分析 1、概述 自70年代开始，以云南磷肥厂为主的磷肥生产企业已经开始对磷矿石所含杂质和P：O；含量对 磷酸生产影响进行研究，上海化工研究院、昆明工学院参与了研究，并得出了一些初步的结论； 然而，随着近十多年来磷酸、磷肥生产技术的快速发展，磷酸生产管理、磷酸工艺技术和生产操 作水平也得到快速提升，生产出适宜于市场需求的、不同规格的磷肥产品，为磷肥产业的发展做 出了积极贡献。目前，农业现代进程快速推进，施肥方式正在发生改变，提高肥分利用效率成为 磷肥产业发展的主要方向；因传统磷肥生产规模大，消耗大量的磷矿资源，使优质磷矿资源快速 萎缩，并日渐贫化，导致湿法磷酸装置操作控制困难、产品磷酸质量下降，不能满足后续生产对 湿法磷酸质量的要求；因此，针对磷矿石质量对湿法磷酸生产影响进行研究，改善湿法磷酸工艺 和操作对使用湿法磷酸的后续生产具有重要意义。 2、磷矿石资源数量和质量的现状 ． [1]目前，全世界磷矿资源储量约为500亿吨，主要分布在非洲、北美、亚洲、中东、南美等 60多个国家和地区，其中80％以上集中分布在摩洛哥、美国、南非、约旦、中国和俄罗斯；按资 源贮量计，摩洛哥居首位、中国第二、美国第三位。全世界有31个国家生产磷矿，总生产能力约 1．8亿吨／年，从近几年来看：主要磷矿生产国家有美国、中国、摩洛哥、俄罗斯4个国家，其中 中国磷矿石产量占1／3，为0．413亿吨／年，而中国的磷矿储量约37亿吨，以此推算100年内我 国磷矿资源将耗尽。 中国磷矿质量较差，全国磷矿平均品位P2m在17％左右，矿石品位大于30％的富矿约16．57 亿吨，富矿占磷矿总量的9．4％，因此大部分的磷矿必须经过选矿后才能满足湿法磷酸生产的需要。 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 中国磷矿资源较多，但适用于现在磷矿生产技术的可用储量仅占查明资源的24％、而难以利用的 资源占76％，表明中国磷矿开发利用较为因难，对未来磷肥生产产生巨大的影响。国家在1995年 制定了湿法酸生产用矿的一系列标准，实际生产中Pz侥含量已下降到最低要求28％以下，并且杂 质成分不断上升，MER值已超过0．26，对生产高浓度磷肥产品质量产生了巨大的负面影响。 3、磷酸生产工艺(以二水法为例) 3．1生产机理 主反应：Ca5F(P04)3+5啦SO—MI-120=3H3P04+5CaS04．M／5f120+RF 实际分两步：CajF(P04)。+7H3P04=5Ca(H2P04)2+HF 5Ca(H2PO。)2+5H2S04+Ⅻ20=5CaSO,M／5H20+IOH3P04 当反应条件不同，硫酸钙可以三种不同的水合结晶形状从磷酸溶液中沉淀出来，分别是CaS04．2H20、 CaS04．1／2H20、CaS04 副反应： 6HF+Si02=}12S iF6+出0 2(Fe，A1)203+2H。POd：2(Fe＼AI)P04+3HzO (Na，K)20+H_2SiF6+(Na＼K)2SiF6+H20 CaC03+H2S04=CaS04+H20+C02 CaC03．MgC03+2H2SO,{=CaS04+MgS04+2}{20+2C02 生成的镁盐几乎溶解在磷酸溶液中，产生的C02、SiF4气体及水蒸汽一并离开反应槽。 副反应中的Fe、Al磷酸盐，硅胶沉淀在磷酸渣中及结垢在管道上。 3．2物相分析 ≤￡ 刨 雩罨