双马来酰亚胺酸值对树脂固化行为影响研究.pdfVIP

第二届全国特种涂料(涂层)行业技术交流及应用研讨会论文集 双马来酰亚胺酸值对树脂固化行为的影响研究 刘锋赵爱军 刘金阁 惠星星 (中国科学院化学研究所北京t00080) 进行分析研究，并研究了四种BDM样品固化行为之间的差异。此外，将四种BDM样品与烯丙基酚醛树脂预聚后，研究了BDM质量 的差异对共聚树脂性能的影响。研究结果对于确定双马来酰亚胺树脂组成与性能之间的关系，以及稳定双马来酰亚胺树脂的质 量具有重要的意义。 关键词双马来酰亚胺酸值固化行为 双马来酰亚胺(BMI)树脂以其优异的耐热性、电为粘度、凝胶时间等成型工艺指标。这说明BDM单体的 绝缘性、透波性和优良的成型工艺性等特点，被广泛 质量对共聚树脂的性能有很大的影响。因此，必须对 应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中先进复 BDM单体的质量进行分析研究，确定BDM单体中影响共 合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等…。 聚树脂性能的关键因素，才能从根本上保证共聚树脂 单一的双马来酰亚胺单体具有熔点高、成型工艺性差 质量稳定性。 及固化物脆性大等缺点，并不能直接使用。目前广泛 为了解决以上问题，本文对BDM单体的质量进行分 使用的BMI树脂是将双马来酰亚胺单体与其它可反应的 析研究，通过对BDM单体组成的分析，确定影响BDM单 单体或树脂与共聚改性后的树脂体系。常用的改性方 体质量的关键因素，并研究BDM单体质量对单体及其改 性树脂的性能影响规律。 法有二元胺改性BMI、高性能热塑性树脂改性BMI、烯 丙基化合物共聚改性BMI和液晶改性BMI等方法曙1。 1 实验部分 在众多不同结构的双马来酰亚胺单体中，4，4’一 二苯甲烷型双马来酰亚胺(BDM)是唯一一种商品化1．1原料和测试方法 的双马来酰亚胺单体，也是目前改性双马树脂中使用 烯丙基酚醛树脂：实验室自制，其制备方法见 最多的马来酰亚胺单体。由于BDM单体应用范围广， 文献¨1。 生产厂家多，同时由缺乏相关的质量分析和控制标 4，4’一二苯甲烷型双马来酰亚胺，工业品(分别 准，导致不同批次、不同厂家生产的BDM单体的质量 取性能差别较大的四个不同批次样品，编号BDM-I、 差异较大，这些差异主要表现在树脂产品的工艺适用 性方面。另一方面，目前的产品指标并不能反映BDM 产品内在质量的差异，这些问题对BDM单体的应用带 AV400上于室温测定。 来一系列问题。 凝胶时间分析：在自制的平板圆孔测定仪上，在 近年来，本课题组研制了一种烯丙基酚醛改性双 规定温度下，曲lg左右树脂采用拔丝法测定。 马来酰哑胺树脂(BMAN)，此树脂体系是由烯丙基酚 酸值分析：称取19左右的BDM单体于锥形瓶中，并 醛树脂和BDM单体经高温共聚而成的一种新型树脂体 加入50ml氯仿作为溶剂，单体完全溶解后，滴加3—5滴 系。此树脂体系具有优良的成型工艺性能，可适用于 百里香酚蓝(0．1％无水乙醇溶液)作为指示剂。然后用 RTM和手糊模压成型工艺；树脂固化后具有优良的耐高 KOH溶液(0．1N无水乙醇溶液)滴定至蓝色，并能保持 蓝色20-30秒不消失，记下KOH标准溶液的消耗量。并 温性能，短时最高使用温度可达350C[3·制。然而，研 究中发现使用不同厂家、不同批次生产的BDM单体，所 按此方法进行空白实验，并记下空白实验KOH标准溶液 得到的共聚树脂的成型工艺性能相差较大，主要表现 的消耗量。并按如下公式计算单体的酸值： -—-——128·-·—— 开发戮窕