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离子选择性电极新进展 霍广进+，安敏 (河北师范大学化学学院， 石家庄，050091) 离子选择性电极由于设备简单，使用方便，适应性强，易于推广等原因，受到分析 工作者的欢迎。在新电极的研制方面，碳糊电极、生物碳糊电极、各种有机物修饰的碳 糊电极研究达到了较高水平。在络离子缔合物电极、药物电极和生物电极研究方面，进 行了大量创造性的工作。对于电极分析应用技术，各种化学修饰电极在分析化学中的应 用十分广泛，特别是添加技术及数据处理方面提出的各种改进具有特色。电极研究的新 特点是它们与其它化学传感器及测量技术彼此结合。相互渗透，促进了电极品种的增加 与性能的改善。本文分类进行综述。参考文献117篇。 1．分析测量技术 1．1自组装膜技术 自组装膜技术”1是在分子水平上预先设计膜结构，获得特殊的性能和功能，达到研究 对象的目的。并且膜与研究对象相互作用可通过对膜的预先设计和修饰达到最佳效果。 另外，有序规则的单分子膜提供了均相的电极表面，还能有效地避免电活性物质向电极 表面的扩散。引入特定基团或化台物的自组装膜修饰电极对金属离子有选择性的响应， 可制成离子选择性电极。目前利用自组装膜修饰电极对金属离子选择性测定已有报道。 制备磷酯膜对无机离子的测定也有报道。具有超分子结构的冠醚、杯芳烃及杯芳醚对金 属离子及有机分子具有很高的识别能力，将这些物质键合在自组装膜电极上，可对金属 离子及有机分子进行选择性测定。 1．2溶胶一凝胶技术 溶胶一凝胶技术口】在电分析中应用的报道逐渐增多，主要用于制备膜修饰电极和复合 电极。 1．3离子注入技术 离子注入技术口】是将某种元素的原子电离成离子，在电场的作用下，获得较高的速 度后射入固体材料表面，改变这种材料表面的物理或化学性能的一种新技术。这类修饰 电极用于分析测定，特别是用于有机药物的分析，具有重要理论意义和广泛的应用前景。 2．化学修饰电极 化学修饰电极(CME)H在提高伏安分析的灵敏度和选择性方面具有独特的优越性。 近年来，国内在化学修饰电极的制备、表面特征、电化学性质研究与具体分析应用方面 均取得了较大的进展。例如董绍俊等就cME用于分析化学的几个重要方面作了全面综 述，并对在电催化和电致生色方面有重要意义的混合价态无机化合物薄膜CME作了详细 介绍。 3．玻璃电极 吴波等研究了玻璃电极的电位产生机制，为自动控制领域中玻璃电极作为在线测量 传感元件的研究提供可参考的理论模式。在电极研制方面，董学芝研制了罗丹明B聚氯 乙烯膜涂层玻璃电极。在应用方面，徐金瑞等用电化学法修饰玻璃碳电极测定水中痕量 114 铜，其灵敏度比未修饰的玻璃碳电极提高了35倍以上，定量下限为O．1ng／mL。 4．固膜电极 高孟姣等用吸附法c十一烷基间苯二酚杯芳烃固定在玻碳电极上制成杯芳烃基膜电 极，对DL-去甲肾上腺素、尿酸、DL一酪氮酸，邻苯二酚进行了测定。秦汉明提出了全 固态铅离子选择性电极测定人发中微量铅的方法，回收率95％-106％，相对标准偏差小 于5．3％。徐兆俞对钯膜电极进行了研究，钯膜电极适用于沉淀滴定等五种类型的滴定中 作为指示电极。 5．气敏电极 气敏电极绝太多数为CO、C02气敏电极和氨气敏电极。在电极研制方面，袁若等研 究了以中性载体为活性物的石墨内导平头溶剂聚合膜pH电极作内电极的二氧化碳气敏 电极和氨气敏电极。在电极应用方面，张凤君等采用氮气敏电极结合流动注射分析法， 对中空纤维膜器中氮化二(2，4，4一三甲基戊基)膦酸一庚烷体系萃取镱、铒过程中的 铵离子进行在线分析。 6．流动载体电极 吴鸣虎等用电化学方法在导电基体玻碳电极上制备出磷钼钒杂多酸一聚吡咯膜修饰 电极，进而研究了N02在该电极上的电化学行为。黄杉生等研制了掺杂于l一蔡胺聚合 膜中的杂多酸w20Is／NPA化学修饰电极，在弱酸性介质中此电极对抗坏血酸有响应，电 极可用于测定药剂中抗坏血酸的含量。 7．徽电极 为适应实时在线和活体分析，离子选择性电极不断地向微型化发展。选择适当的配 体，玻璃微、钠米管可以成为一个微、钠米级的离子选择性微电极口】。它具有尖端直径小， 可插入细胞内直接连续测定微区离子浓度的变化等优点。 8．药物电极 近几年，药物电极常和流动载体电极、微电极、生物电极等结合使用，取得了很好 的结果。例如王素芳研究了碳糊电极测定吲哚类神经化合物质美拉托宁(ML