聚烯烃增强型成核剂研究和应用综述.pdfVIP

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 143 聚烯烃增强型成核剂研究与应用综述 王小强。李吉春 (中国石油兰州石化公司石油化工研究院甘肃兰州730060) 摘要：对不同聚烯烃增强型成核荆类型、技术指标、应用效果等做介绍。涉及简要合成制备方法。 结晶性聚烯烃树脂有着良好的加工性能和广泛应用领域，为更好地满足特殊应用要求，对其 进行改性研究，成为聚烯烃树脂研究应用领域的热门，用成核剂对聚烯烃树脂增强改性即为其中 之一。 l 成核剂的成核效应 结晶树脂的结晶过程是首先形成晶核，然后以晶核为中心，晶粒成长。成核过程可分为均相成 核与异相成核。均相成核在较低温度下发生，晶核难于形成且不稳定。异相成核是在起晶核作用的 成核剂的作用下、在较高温度下进行，这促进了结晶过程，提高了结晶速度和结晶度，缩短了制品 成型周期，改变了晶型结构，球晶尺寸更为微小，能够形成比较均一的晶型构造和更厚的取向性皮 层结构，从而使树脂的力学性能得到提高和改善。 2增强型成核剂研究发展概况 聚烯烃增强型成核剂包括二亚苄基山梨糖醇类、有机磷酸盐类、羧酸金属皂类、酰胺类、松香 类及高分子类等。 2．1二亚苄基山梨糖醇类 二亚苄基山梨糖醇类成核剂结构如下图l，醛类与山梨糖醇，在特定反应条件下缩合即可制 得。由于取代基的不同，熔点在220。G一275。C。二亚苄基山梨糖醇类除对PP树脂的透光性有着突出 的改性效果外，PP的拉伸、弯曲和抗冲击性能同时得到改善。PPF401中加入0．3％兰州石化研究院 冲击强度分别提高8％和30％r1I。洛阳石化研究所开发的二亚苄基山梨糖醇成核剂TAPP，使PP抗 冲击强度提高10％，因成核作用形成的取向皮层厚度提高3—5倍。改善了PP刚性[21。北京化工研 击强度最好，超过O．5％开始下降。国内兰州石化研究院、山西化工研究所、湖北松兹树脂厂等，先 后研制成功不同型号二亚苄基山梨糖醇类成核剂系列产品，技术指标达到国外同类产品水准。 矗p@∥2 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 2．2机磷酸盐类 有机磷酸盐类指磷酸酯金属盐和磷酸酯碱式金属盐及其复配物。化学通式如图2t31。R。为H 甲基一二(4，6一二正丁基苯酚)磷酸钠】和NA一21(芳基磷酸脂铝盐)为代表，成品为白色粉末，熔 于保持同样弯曲强度，材料壁厚可以减少10％。改性PP的抗冲击强度不下降，反而由4．0kJ／m2提 高到8．0kJ／m2l41。中山大学材料学院的研究表明，与二亚苄基山梨糖醇类成核剂相比较，有机磷酸 盐类对PP增强改性效果显著，综合性能好，分解温度高，热稳定性好，透明改性效果也比较理想， 但与树脂的相容性差，合成工艺复杂，价格高。 (HO)一l 抑雌p( P ＼蓼凡 弋芦 图2有机磷酸盐类成核剂结构式 山西化工研究所应用芳基磷酸酯盐类成核剂进行聚烯烃增强改性，与其他类型成核剂比较， 发现增刚改性效果尤为突出，优于其他类型成核剂㈣。北京化工大学材料科学与工程学院进行了 有机磷酸盐类成核剂合成研究嗍，通过乳液聚合，制得甲撑双(2，4一二叔丁基苯氧基)磷酸钠盐成 核剂，对PP进行增强改性试验表明，对拉伸、弯曲性能和表面硬度的改性效果要优于Milled3988， 与纯PP比较，抗冲击性有所低降。上海晟霖公司已经具有生产以NA一9945、NA一40为牌号的系列 有机磷酸盐类成核剂，产品指标达到了国际先进水平。 2．3羧酸金属皂类 羧酸金属皂类包括脂肪羧酸金属皂和芳香羧酸金属皂类，如二苯甲酸铝、双(对特丁羞；苯肼 酸)羟基铝(AL-PTBBA)等。近年来的应用研究发现，羧酸金属皂类中的一些类型，如取代苯甲 酸铝盐，对聚烯烃的增强改性效果非常显著。日本DIC公司的MTK一122系列羧酸铝盐成核剂【71， 提高15％，拉伸模量提高27％。根据对比研究，在相同的加工条件下，效果优于NA一11，随着颗粒 细度细化，与树脂的相容性得到改善，应用效果更为突出。兰州石化研究院合成的羧酸铝盐成核 剂应用试验表明，在添加量(O．3-0．5)％时，拉伸屈服强度、和