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金纳米簇薄膜的量子化充放电 苏彬*，李婉珍，王丹，孙琴琴 浙江大学化学系微分析系统研究所 杭州 310058 Tel:0571fax:0571E-mail:subin@zju.edu.cn 电化学研究表明，直径小于2 纳米的烷基硫醇单层膜稳定的金纳米颗粒（一 下简称MPCs ）类似于多价态的氧化还原分子，在室温下可呈现连续的单电子转 移行为[1]。基于其独特的电化学性质，其薄膜电化学研究也得到了广泛的关注。 当MPCs 薄膜浸入水溶液中，迄今为止人们只观察到了MPCs 薄膜的阳极氧化， 且与电解质阴离子的性质和浓度密切相关，而阴极还原则被完全抑制，这种现象 被称为“离子诱导整流”[2]。对于阳极氧化的理解，人们归咎于离子络合和离 子转移两种机理，争论在于是否存在一个薄膜和溶液的相界面[3]。此外，薄膜 的阴极还原至今尚未在实验上观察到，它为什么被抑制尚无合理的解释。 针对上述问题，我们通过电化学方法详尽研究了己硫醇单层保护金纳米团簇 (MPCs)在水溶液中的量子化充电现象，重点研究了 MPCs 薄膜的还原。实验结 果表明：MPCs 膜氧化还原是离子传输和电子转移相偶合的过程；通过使用强疏 水性的阳离子，我们首次观察到了MPCs 膜在水溶液中的还原现象；同时，MPCs 膜的量子化充放电过程的离子偶合机理(离子络合、离子转移)与电解质离子的相 对亲疏水性和大小、薄膜的厚度以及溶剂的极性紧密相关。 图1. MPCs 多层膜的连续氧化的伏安图(a)和阳离子偶合机理(c) ；MPCs 单 层膜的氧化抑制,伏安图(b)和机理(d). 致谢: 感谢国家自然科学基金，浙江省自然科学基金，浙江大学基本科研业务费和 浙江大学特聘研究员科研启动经费的支持。 参考文献： [1] Chen, S. W.; Ingram, R. S.; Hostetler, M. J. et al.; Science 1998, 280, 2098. [2] Chen, S. W.; Pei, R. J. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10607. [3] Laaksonen, T.; Ruiz, V.; Murtomaki, L. et al.; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7732. Discrete Charging of Immobilized Gold Nanoparticles Bin Su*, Wanzhen Li, Dan Wang, Qinqin Sun Institute of Microanalytical Systems,Department of Chemistry,Zhejiang University,Hangzhou,310058 Tel:0571fax:0571E-mail:subin@zju.edu.cn Alkanethiol stabilized gold nanoparticles smaller than 2 nm in diameter, so called monolayer protected clusters (MPCs), behave like multivalent redox species and exhibit discrete charging property, namely the single electron addition to or removal from an MPC is quantized [1]. When being immobilized on electrodes and immersed in aqueous electrolytes, only discrete oxidative charging sensitive to the nature and concentration of electrolyte anio