肼分解催化剂的氨分解性能的研究.pdfVIP

壁坌壁焦丝型的重坌解蛙篮研究 赵许群孙孝英关文张涛’ 6023) (中国科学院大连化学物理研究所，大连ll 1．引言 单组是避塑堂蔓鐾广泛应用于窒回!堑墨的塞查±!女崾笪一高铱担载量Ir／^l，0。催化 剂是目前研究得比较深入的催化莉体系【”．由于肼的毒性及其不安定性，在倦化剂上分解反 应非常快，在毫秒级的时间内就能分解完全．一直以来研究人员都没有找到一种f时单有效的 实验室评价催化剂性能的方法．敞I=I杯分解试验几乎不能区分各催化荆的初始活性}研究人 员也试图用肼的直接徽反技术研究其在催化荆上的分解性能．但由于管路对肼的吸附，产生 强烈的。记忆效应”。得到的结果并不n-f矗t．现在实验室评价倦化剂的催化性能均需模拟德 化荆的使用条件建立一套庞大的评价装置，花费昂贵，且在研茇新型值化荆体系时，可能出 现辱炸等意料不到的事件．危险性较高．氨作为肼分解第一步的产物，有文献表明，其分解 也是在肼分解同样的中心E进行口’∞．且氨分解反应对催化荆要求更为敏感．能很好地区分 各催化剂的初始活性[‘“1．降|文采用氨分解反应初步考察了多种担羲催化剂的催化性能，尤 其对担载铱催化剂进行了较为深入的研究．为肼分解催化荆的改迸提供了可能的方日稠 2．结果与讨论 2．1 载体的影响 图 1：匿讳目种类载体担载的强铱催化剂的氨转化奉温度曲线． 中性载体活性炭及强酸性的分子筛担戴的催化剂活性都不如氧化铝担载的好．催化反应的发 生都有一个反应物的吸附及产物的脱附过程，这其 中一种物质在催化荆上吸附过强或过弱都不利于反 应的迸行．氨在担载贵金属催化剂上分解一般认为 是通过mix中间态进行的．且反应过程中没有原子 态N生成。因此反应非常的快Is]．氨在粉末状贵金 属上不发生吸附．氨在催化卉町上的吸附绝大部分是 发生在载体E，与载体有强相互作用的h_Al中心 上也有部分吸附乜1．不同载体担载的催化莉表面活 性物种粒子的大小，形状及其电子特性会有报大的 差别，中性的活性炭由于表面极性基团较少．不衬 图l不同载体担载铱催化剂的氨分解活性 于氨的吸附分解．分子筛担戴催化扪活性不好可能 是由于氨吸附太强造成的．事先经瑚，或La扣。．BaO改性的氧化铝担载铱(古铱5％)催化 表l不同改性氧化铝担载铱催化剂的氨分解活性 lr／AI，O， 0．0l 020 1 56 708 27．4662m76．9288．9I95．869861 100 100 51 400570．038286 91．2096．449866 100 100 Ir,：F·AI，O， 022 1 40 578 17 78 8123 9107 96．149856 100 100 0．13 O72 3．66 13．5235．“ 66 Ir／La·A】201 0．04 0．42 2,45904 2771 6215 79．9290．4595．669850 9963100 Ir／Ba-A120j 剂氨分解性能数据见表1．添加钡的催化剂活性与未改性的相当，La|03和氟化改性的催化剂 活性有不同程度的提高．氟化改性能大大增强夔体的硅性，同时F的强电负性使Ir_^1表现 出更强的缺电子特性．吸附氨的能力增强，提高反应活性．稀土金属栅_-I睑j氯化物高度 一251 妒， 分散在载体表面，形成氧化钧陷阱，能有效的隔离开括性盘■豹种【T1．捌备舞劐的催化剂活 性物质分鼓程度较高．与载体相互作用的馈所占比仞增加．其氨分解性能提高．氧化钢的加 入使催化帮睦性降低．整体衰现催化和氨分解性能未见提高．有关L一‘，c一等舔加-隋利 于氧化铝担I窿贵金Jl催化斋吩散度的提高在髓／_Ir-AlAt,]．PVY_^t102·蝴上有更报道． 2．2 活性盒一担羹量的髟响