DNA作催化剂小分子体外不对称催化合成.pdfVIP

第32卷第 1期 生 物 学 杂 志 Vo1．32 No．1 2015年2月 JOURNAL0FBIOLOGY Feb，2015 doi：10．3969／j．issn．2095—1736．2015．0l_086 DNA作催化剂 ：小分子体外不对称催化合成 卢 彦 ，冯凯波 (1．南京大学 生命科院学院，南京210093；2．南京大学化学4~_r-学院化学系，南京210093) 摘 要 综述了以插入非手性二价铜配合物的鲑鱼精 DNA(st—DNA)作为催化剂，于体外催化包括不对称 Diels— Alder反应、Friedel—Crafts反应与Michael加成等一系列小分子反应的研究进展。这些反应在天然产物与其他具生 物活性物质合成途径设计中有重要作用。反应通常可以取得大于80％的对映体过量百分数 (ee)值，并于优化后可 进一步提高到90％至99％。DNA的碱基序列对对映选择性将产生影响，且因配体结构而异，有较多G或 C相连的 DNA序列通常可以产生较好的对映选择性。 关键词 DNA；不对称 ；催化 ；插入 ；加成 中图分类号 O621．35；0643．36 文献标识码 A 文章编号 2095—1736(2015)O1—0086—04 DNA ascatalyst：catalyticinvitroasymmetricsynthesesofsmallmolecules LU Yan ，FENG Kai．bo (1．SchoolofLifeScience，NanjingUniversity，Nanjing210093，China；2．DepartmentofChemistry， SchoolofChemistryandChemicalEngineering，Nanjinguniversity，Nanjing210093；) Abstract Thispaperreviewsrecentworksoninvitroasymmetriccatalysisofsmallmolecules，withsalmontestesDNA (st．DNA)in． se~edbyachiralCu(II)complexesascatalysts．PossiblereactiontypesincludeDiels-AlderReaction。Friedel—CraftsReactionandMi chaelAdditionthatarecrucialforsyntheticroutedesignofnaturalproductsandotherbiologicallyactivecompounds．Thesereactionsu— suallyobtainfairlyhighenantiomericexcess(ee)ofover80％．Afteroptimization，theeevaluecanfurtherincreaseto90％to99％． ThebasesequenceofDNA willaffecttheenantioselectivityinwaysdifferwiththeligandstructure．Generally，aDNA moleculewith morecontinuousG orC sequencehasbetterenantioselectivity． Keywords DNA；asymmetric；catalysis；inse~ion；addition 天然产物等一干具有生物活性的分子皆具有多个 采取不含金属中心的手性配体 ，包括如天然氨基酸 L． 手性中心，通过传统合成方式将得到外消旋化合物 ，并 脯氨酸及其衍生物。这一类催化剂通常结构更加简 无法满足生物医药上的用途，欧洲 曾发生的外消旋反 单，但也需经过一些修饰以达到高的选择性，如L脯氨 应停致畸事件即为例证。若是对其进行不对称拆分 ， 酸上羧基 常被修饰