制备低硫可膨胀石墨的新方法(1).pdfVIP

维普资讯 282 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第 4卷第 3期 (1996) ＼ 制备低硫可膨胀石墨的新方法 一 幕克敏 陈希陵 付华景 冯玉玲 阎秋燕’ 、 。 、 一 一 。 — — _ ～ (河北教育学院化学系．石家庄．050091) ，!摘要 以乙酸酐为介质、酸性高锰酸钾作氧化荆 制·备了低魂可膨胀石墨，制备的最佳条件为t鳞片 石墨 ·乙酸酐 t9B 硫酸 ；高锰酸钾 一1t1．0t0．13t0．06(质量比)，反应温度 25C，反应时间2h．采 用UV-~is、Ⅺ∞ 手段对产品进行丁分析． 关键调 孽’’盘4‘堕虿爨翻备 ； 98 墼 、 )￡． — 一 日Ⅱ 面 可膨胀石墨是一种性能优 良的无机材料0，一般是在无机酸性介质中制备，所得产品含硫量高 达 3～4 。用这种可膨胀石墨制成的柔性石墨作密封材料时，残余硫酸根或硫酸分子的热解产物 易腐蚀金属表面 。我们在 乙酸酐介质中．以98 硫酸酸化的高锰酸钾为氧化剂制备出含硫量仅 为 0．91 、膨胀容积较大的低硫可膨胀石墨，且反应条件温和．易于操作，环境污染小。 实 验 将 50g的天然鳞片石墨 (含碳 99 ．60目)、5眶 乙酸酐、6．5g98 硫酸和 3g高锰酸钾依次加 至干燥的三颈烧瓶中，三 口分别装温度计、搅拌器和冷凝管。混匀，于 25℃反应 2h后，用 lOOmL水 在带塞的锥形瓶中浸泡产物 20rain，抽滤，将滤液精馏 ，得 33．1g98 乙酸 (副产品)。将滤饼水洗至 中性 ，脱水，50～60℃烘干 ．得低硫可膨胀石墨。 按文献 方法测定产品的膨胀容积、含硫量。用岛津UV-265紫外可见分光光度计测定产品的 水萃取液，以证实乙酸酐分子插入石墨层间。用 日本理学 Dmax一2000衍射仪在室温、5OkV、1OOmA、 CuK。辐射、扫描速率 20=d／rain条件下 ，对产品进行物相分析 。 结 果 与 讨 论 1．制备条件的选择 膨胀容积和含硫量是决定可膨胀石墨质量的两个重要参数，影响膨胀容积的主要因素是原料 配比、反应温度和反应时间。由于乙酸酐易挥发 ．所 以选定反应温度为 25C。产品的含硫量主要取 决于石墨和硫酸的质量 比。 由表 1可见，石墨与乙酸酐的质量 比以 l—l为宜。乙酸酐用量过小时，它不能浸透石墨 ，反应 不完全，膨胀容积小}用量过大会造成浓硫酸和高锰酸钾的相对台量降低，难 以形成足量的石墨层 问化合物，膨胀容积也不大。石墨与高锰酸钾的质量 比以l一0．06为好 。氧化剂用量过小 ．石墨层 1995年 7月 8日收到 ． ·河北化工学校 ． 维普资讯 合成化学I王】m NGHUAX~ ) 第 d卷第 3期 (1996) 283 问反应不充分，膨胀效果不佳 ，而高锰酸钾用量过多，产品的含硫量将会升高。在相 同投料 比的条件 下 ，反应时间以2h为宜，延长反应时间．膨