论影响纯水PH值测量的因素.pdfVIP

◇科技之窗◇ 科技 圈向导 2015年03期 论影响纯水PH值测量的因素 刘 翔 (中石化天津分公司热电部 中国 天津 ‘300270) 【摘 要】为了同时防止发电机组水汽系统钢和铜的腐蚀，通常采用加氨调节给水 pH值的方式，将pH值严格控制在8．8~9．3，否则将产生 腐蚀。因此，连续准确地测量pH值对保证发电机组安全经济运行起着重要作用。然而，在现场实际测量过程中，对于凝结水、给水和蒸汽等高纯 水水样，pH值的准确测量受多种因素影响，使测量存在着较大误差。因此，找到一种准确的pH值测量方法，提高pH值测量的准确性是一项很 有意义的工作。本文从pH值测量的原理着手，分析了影响pH值测量准确度的一些因素，并提出了相应的解决方法。 【关键词】高纯水；pH值测量；影响因素 随着lT业的快速发展 ．电力系统装机容量的不断提高．对火力发 溶液温度系数受溶液中离子活度的影响．离子活度取决于活度系 电机组水汽系统的水质纯度要求也越来越高．尤其是超I}缶界直流炉机 数和离子强度 ．对锅炉给水弱电解质及与溶液形成络合物的电解质溶 组，对给水及蒸汽品质有 了更高的要求。为了防止汽轮机积盐 ．水汽系 液。还受平衡常数的影响。由于该项的复杂性．目前PH仪器中的电路不 统受金属腐蚀．故要求给水与蒸汽的PH值都要严格的控制在合格范 能对此项进行温度补偿，仅能对能斯特斜率项的温度系数进行补偿。 围内 而控制PH值的前提是要保证在线监测PH表测量数据的准确 可见．采用温度补偿的方法能对能斯特方程斜率的温度系数进行 性。纯水的PH测量受到很多因素的干扰与限制．因此引起了很多专 补偿．消除了温度对测量的部分影响．当温度变化较大时．温补效果会 业人士的关注与探究 ．如何提高纯水PH测量值的准确性与可靠性己 明显变差．测量误差会显著增大 成为化学界一个重要的研究课题 离子平衡常数 Kt=H『+／OH+1是随温度变化的，温度变化引起离子 1．测量理论 平衡常数Kt变化 ．必然引起电离平衡反应中H+或OH+浓度的变化． PH测的是氢离子的活度 ，不是氢离子的浓度。PH=一log(H+)，(H+) 从而引起水样PH值改变 而这种变化随水样中不同物质组成而变化 = F×[H+]，(H+)为H+的活度，[H+1为H+的浓度，f为H十的活度系数。活 的，是无法确定和进行校正的。 度系数的大小说明溶液中离子间的牵制作用．离子浓度及其电荷对活 3．2流量对纯水PH测量的影响 度系数的作用称为离子强度．活度系数受溶液中总的离子强度影响 (1)纯水是极弱的电解质，离子较少．PH电极附近的离子主要是 只有在理论纯水中，活度系数才为 1．只要有其他离子存在，活度系数 由参比电极渗透出的盐桥溶液中的．在离子渗透速度不变的情况下 ． 就要改变，从而改变了溶液的氢离子活度，PH值也改变。 流量的变化会改变电极附近总的离子强度．从而影响了氢离子的活度 2．在线纯水 PH测量现状 系数．进而改变了水样的PH值 2．1纯水PH测量值准确度低 水流压力的变化使参比电极的液接电位发生变化导致了PH测 现在很多电厂在线纯水PH监测都普遍存在这样一个现象．所测 量的误差。保持流经测量池的水样流速尽量低并且流速稳定。同时低 PH值准确度低且难于检测．测量信号相对较不稳定 在线监测 PH值 流速可减少电极表面摩擦静电荷的影响 采用溢流稳压装置可保持进 与实验室 、便携式测量相比较后偏差较大 由此 ．在线测量的准确性与 入测量池的水样流速稳定和低流速 真实性令我们产生了置疑 (2)纯水的水样接近于绝缘体．水样流动会与电极表面发生类似 2-2行业标准的适用性存在局限性 于绝缘体之间的摩擦 。可产生静电荷 ．静电荷不断积累．形成干扰电 现采用DIJT667—1999{在