SCR反应过程中NONH3在γ-Al2O3表面吸附特性.pdfVIP

第 65卷 第 10期 化 工 学 报 、，01．65NO．10 2014年 10月 CIESC Journal October2014 一研一 一究一 一论一 R 一文一 SCR反应过程中NON／H3在丫．Al2o3表面吸附特性 曹蕃 ，苏胜 ，向军 ，王鹏鹰 ，胡松 ，孙路石 ，张安超 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，湖北 武汉 430074； 河南理工大学机械与动力工程学院，河南 焦作 454000) 摘要：采用密度泛函理论 (DFT)方法研究了NO和NH3在完整和有缺陷的1，一A1203(1l0)表面吸附与 SCR (选择 催化还原)反应特性。研究表明，NO在完整的(110)表面的吸附作用较弱，而 NH3分子的吸附作用较强，NH3分 子在Al原子顶位可形成稳定吸附。反应路径研究结果表明完整的(1lO)表面上 SCR反应的决速步为一NH2NO基团 的分解，反应的最大能垒为 235．75kJ·mol～。对于产生氧空穴的有缺陷(110)表面，NO和 NH 均可稳定吸附， NH3在吸附过程中可直接裂解成NH2和H。另外，SCR反应在有缺陷(110)表面的最大能垒明显较低，说明氧空穴 的存在促进了sCR脱硝反应的进行。 关键词：氧化铝；分子模拟；吸附；密度泛函；一氧化氮 DOl：1O．3969~．issn．0438-1157．2014．10．040 中图分类号：O647．32 文献标志码：A 文章编号：0438～1157(2014)10—4056—07 NO／NH3adsorptionpropertieson7-A1203(110)surfaceduringSCRprocess CAO Fan ，SUSheng，XIANGJun ，WANGPengying ，HU Song ，SUNLushi，ZHANGAnchao (IStateKeyLaboratoryofCoalCombustion，HuazhongUniversityofScienceandTechno~gy，Wuhan430074，Hubei，China；School ofMechanicalandPowerEngineering，HenanPolytechnicUniversiyt，Jiaozuo454000，Henan，China1 Abstract：7-A1203isanoutstandingcatalystcarrierandhasbeenwidelyusedintheSCR (selectivecatalytic reduction)catalyststudy．TheadsorptionandreactionpropertiesofNO／NH3onthebareanddefectivey-A1203 (110)surfacewerestudiedbytheDFT (densityfunctionaltheory)method．Thecorrespondingmicroscopic parameters，suchasadsoprtionenergies，bondlength，changesofnetchargeandPDOS(partialdensiytofstates) werecalculated．NOcouldbeadsorbedonthebare(110)surfaceweakl~anditwasmoreinclinedtobeadsorbed on thetopsitesof02c．NH3couldbeadsorbedstronglyontop sitesofA1．Therate—determiningstepofSCR reactionwasthe—NHjNO decomposition，whilethelargestenergybarrierreached235．75kJ ‘mol～．Forthe defective(110)surfacewiththeoxygenvacancy,N