206nm紫外光降解水相中的氯化三苯基锡.pdfVIP

第27卷 第6期 环 境 化 学 Vo1．27，No．6 2008年 11月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY November2008 206nm紫外光降解水相 中的氯化三苯基锡 何锦丛 曹长青 顾丁红 叶招莲 侯惠奇 (复旦大学环境科学研究所，上海 ，200433) 摘 要 研究了氯化三苯基锡不同初始浓度、光照时间、初始 pH值和添加H：O：等因素对光降解效果的影 响．结果表明，弱酸条件更有利于氯化三苯基锡的降解；当pH=2．0时，120mg·l 氯化三苯基锡溶液光 照75min后，其降解率约为89．4％；氯化三苯基锡浓度愈低，其光降解效果愈好．在氯化三苯基锡水溶液 中加入双氧水后，光照75min后光降解率基本能达到 100％．根据产物 GC—MS分析结果，初步探讨了氯化 三苯基锡光降解的机理． 关键词 氯化三苯基锡，双氧水，降解． 氯化三苯基锡(T )对真菌、藻类和软体动物具有特殊的毒性作用，在 自然条件下，水中T 的 半衰期一般为一周至数周，但沉积物中TFrr的半衰期则长达半年至2年之久，因此，能造成长期的污 染 ．高俊敏等 在饮用水中也发现了有机锡的污染．因此，采用有效方法把被污染水体中的氯化 三苯基锡化合物去除，具有非常重要的现实意义． 本文以氯化三苯基锡为光降解对象，探讨了206nm紫外光直接降解氯化三苯基锡的相关反应条 件和反应机理，并研究了206nmUV／HO联用对氯化三苯基锡的降解效果． 1 实验部分 1．1 实验方法 微波无极紫外灯由复旦大学环境科学研究所、上海亚联微波科技有限公司和复旦大学电光源学院 联合研制．在直径20mm、长30cm的石英灯管内充人一定量的Kr气和 I，插入谐振腔．接通电源， 磁控管产生2．45GHz的微波．在谐振腔中微波激发灯管内的气体发出206nm紫外光．由于灯管与水 溶液直接接触，不能使微波无极紫外灯点亮．因此，在灯管外面应加固石英套管． 取40ml一定浓度的氯化三苯基锡溶液，置于 100ml烧杯中，用稀硫酸调节pH值，用微波无极 紫外光进行光照，并连续通人氧气．反应一定时间后，对反应后的溶液进行紫外．可见吸收光谱测定． 1．2 分析方法 用紫外-可见光谱仪(韩国Scineo公司)测定氯化三苯基锡，由于氯化三苯基锡的吸收峰在 257nm， 因此，用257nm处的吸光度变化来计算氯化三苯基锡浓度．紫外．可见光谱仪测定氯化三苯基锡时， 会有不少有机物干扰．但氯化三苯基锡的光降解产物含量很低，对其测定的干扰较小，用解谱可基本 排除影响．而调节pH值的硫酸在257nm不会干扰测定． 产物分析通过GC-MS(美国FinniganMATIDT公司)进行分析，但要求氯化三苯基锡浓度很低 才能检测，如果浓度较高会堵塞GC—MS分析柱．因此，取氯化三苯基锡被光照75min后的降解产物 来分析，此时所含氯化三苯基锡浓度已经很低． 2 结果与讨论 2．1 光照时间对氯化三苯基锡光降解的影响 当氯化三苯基锡的初始浓度为 120mg·l～，pH=2．0时，光照75rain后，其光降解率为89．4％． 2008年2月20日收稿． $上海市科技发展基金资助 ．}}通讯联系人，E—mail：fdesi@fudan．edu．cn 6期 何锦丛等：206nm紫外光降解水相中的氯化三苯基锡 713 、 一 4 4 3 3 2 2 5 0 5 0 5 O 根据光照前氯化三苯基锡溶液在吸收峰257nm处的吸光度 C和光照后的吸光度C。，分别计算各 时间点的ln(C／C。)值，作 in(C ／C。)与时间t的关系图 (图1)．从图1可以看出，两者基本是线性 关系，线性方程为Y=5．203—0．034X，相关系数R=一0．969．符合表观一级反应的动力学． 2．2 氯化三苯基锡浓度对氯化三苯基锡