光响应偶氮苯类小分子凝胶因子的合成及性能【精选】.pdfVIP

Vo1．35 高 等 学 校 化 学 学报 No．11 2014年 11月 CHEMICALJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 2447～2454 doi：10．7503／cjc 光响应偶氮苯类小分子凝胶因子的合成及性能 樊冬丽，翟 岩，张 妍，涂 伟，黄耀东 (天津大学化工学院，系统生物工程教育部重点实验室，天津 300072) 摘要 合成了3个系列各6类的偶氮苯衍生物 la一6a，1b一6b和 1c～6c．凝胶性能测试结果表明，这些化 合物均能在多种极性或非极性有机溶剂中形成凝胶．运用扫描电子显微镜和核磁共振波谱仪对代表性化合 物4b形成的凝胶结构和成胶驱动力进行了分析．化合物4a～4c形成的凝胶在紫外光和可见光照射下，能够 发生凝胶一溶胶的相互转化．计算了溶剂和凝胶因子的梯氏参数，利用梯氏三角图分析了凝胶测试结果，发 现凝胶因子在溶剂中的4种行为(溶液、半凝胶、凝胶和沉淀)分别分布在三角图的不同区域；在凝胶区域， 溶剂与凝胶因子之间的距离反映了凝胶的热稳定性 ，距离越远表示凝胶的热稳定性越好． 关键词 偶氮苯 ；凝胶；光响应 ；梯氏参数 中图分类号 0648．17 文献标志码 A 有机小分子凝胶因子(LMOGs)是一类小分子有机化合物，可在溶剂中自发聚集形成三维网络结 构，阻止溶剂分子流动从而生成凝胶_1J．该类有机凝胶化合物在溶液中自发聚集的驱动力主要是一 些分子间的非共价作用，包括氢键作用、偶极．偶极作用、7r一7r堆积和分子的色散力等．近年来，因为 LMOGs在酶固定化 ]、传感器 J、光捕获 J、药物控释 以及能量传输 等方面的应用或具有潜在的 应用价值 ，已引起广泛关注．含有偶氮苯发色团的LMOGs因为在光照下能够发生 trans—cis异构转化引 起凝胶．溶胶可逆转化而备受青睐 ．人们对有机凝胶的形成机理做了大量研究，发现有机凝胶的 形成是由于凝胶因子之间以及凝胶因子与溶剂之间相互作用的结果 l1J．凝胶因子的结构与其凝胶性 能之间的关系已有很多报道 ，更新的进展则是研究溶剂对凝胶化的影响．Wu等 利用溶解度参 数和梯氏三角图分析溶剂对凝胶性质的影响，发现可以通过调节溶剂的性质来改变凝胶的一些性质． Zhu等 发现若溶剂与凝胶因子间的相互作用强则会减弱凝胶因子问的相互作用，对应的凝胶体系就 会形成更大的凝胶纤维；当溶剂与凝胶因子间的相互作用强到一定程度时就会导致纤维结构的消失． Tritt．Goc等 ¨发现溶剂极性的增强会减弱凝胶因子之间的氢键作用，凝胶的热力学稳定性也会随之降 低．Song等 利用汉森溶解度参数和FloryHuggins参数分别探讨了溶剂对凝胶化的影响，发现 Flow Huggins参数比汉森溶解度参数能更有效地预测凝胶因子在未测混合溶剂中的凝胶化行为．Matthieu 等 ¨酬利用由汉森溶解度参数计算得出的溶解度范围来预测一个已知凝胶因子在未测溶剂中的凝胶化 行为．本文合成了18个结构简单的偶氮苯类化合物，测试了它们的凝胶性能．对化合物4a～4c形成 的凝胶的光响应性能进行了测试．系统地计算了凝胶因子(化合物 1b，3b，4b和 5b)、19种单一溶剂 和2类共 18种混合溶剂的梯 氏参数，研究了凝胶因子在单一／混合溶剂中的凝胶化行为，测定了凝胶 的相转变温度 分析了影响凝胶热稳定性的因素． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 所用试剂均为分析纯，分别购于天津市江天化工技术有限公司、AlfaAesar公司和百灵威科技有限 公司；采用常规方法对四氢呋喃和三乙胺进行除水处理． Bruker300M型核磁共振波谱仪；LCQAdvantageMAX型液相色谱一质谱联用仪；x4型显微熔点仪 收稿 日期 ：2014-03—10．网络出版 日期：2014-10-09． 联系人简介：黄耀东，男，博士，副教授，主要从事不对称催化和有机功能化合物研究．E—mail：huangyaodong@tju．edu．cn 2448