柴油添加剂聚甲氧基二甲醚地研究进展.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2014年第43卷增刊 柴油添加剂聚甲氧基二甲醚的研究进展 白玉洁1，姜达明2，杨春基1，孟祥军2，金艳春2 (1．中国石油大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714；2．中国石油大庆石化公司，黑龙江大庆163714) [摘要]聚甲氧基二甲醚作为世界公认的清洁柴油添加组分越来越受到重视。从催化剂和原料优化两个方面对聚甲氧基二甲 醚的研究进行了综述，指出了目前聚甲氧基二甲醚作为柴油添加组分应用所存在的问题。 [关键词]聚甲氧基二甲醚；燃油添加剂；催化剂 [中图分类号]TE6248[文献标志码]A 应4。7 聚甲氧基二甲醚(PODE)是一类以二甲氧基甲 h，制备出的PODE的相对分子质量约为 烷为母体、亚甲氧基为主链的低相对分子质量的缩 80～350。 醛类聚合物，具有较高的氧质量分数和十六烷值， 专利[3]以三氟甲磺酸为催化剂，充人隋性气 体以提高压力，以甲缩醛和多聚甲醛为原料，得到 其通式可以表示为CH，o(CH：o)。CH，(珂≥1)，简 的聚甲氧基甲缩醛主要以二聚体为主，产物中 写为PoDE。。PoDE捣的物理化学性质与柴油非常 接近，与柴油的互溶性好且稳定。向柴油中添加 w(PODE2)=49．6％。 PODE瑚，可提高油品的燃烧性能，同时大幅度 采用液体酸为催化剂合成PODE，催化剂成本 降低尾气中No。和颗粒污染物(PM：；)的排放。因低廉，但对设备腐蚀l生较强，且反应结束后催化剂 此，PODE猢是世界公认的最理想清洁柴油组分， 与产物处于同一相，对产物的分离不利。 应用前景十分广阔。另外，近年来国内煤化工发 1．2固体酸催化剂 展迅猛，甲醇产量严重过剩。从PODE的合成机理 Arvidson等Ho以低聚甲醛(三聚甲醛)、甲缩 知道，PoDE的原料为甲醇及甲醇衍生物，因此醛为原料，阳离子交换树脂为催化剂，研究了不 PoDE的产品开发对于推动开发甲醇下游产品并向 同投料比、反应温度和反应时间对反应的影响。 高附加值发展也具有深远意义。 实验结果表明，在100℃、”(甲缩醛)：n(三聚 本文从催化剂的合成和原料优化两个方面对 甲醛)=2：1、反应24h的条件下，PoDE：一。收率达 PODE的研究进展进行了综述，指出了目前PoDE33％。Jakob等∞1以阳离子交换树脂Amberlyst36为 作为柴油添加组分应用所存在的问题。 催化剂，反应温度30一120℃，以反应自产压力 在釜式反应器中研究了不同比例的甲缩醛与三聚 l催化剂 甲醛对产物分布的影响。实验结果表明，最优温 1．1液体酸催化剂 度为50。95℃、最优胛(甲缩醛)：疗(三聚甲醛)= 专利[1]报道了在硫酸的存在下，加热甲醇一 (2．0～3．5)：1；PODE的选择性可达30％以上， 甲缩醛共沸物与低聚甲醛，冷凝回流反应一定时间 PODE：一。收率最高达50％以上，可按20％(w)的比 后，产物用20％(w)NaOH溶液加热，除去未反应例添加到柴油组分中。专利[6]以固体超强酸为催 完全的甲醛，然后冷却，上层液用K2cO，干燥，并 化剂，三聚甲醛和甲醇为原料(，2(甲醇)：，z(三聚 对干燥后的溶液进行精馏，得到PoDE的单体。该 mol甲醇一甲缩醛共沸物、 方法的工艺参数为：30 化剂，在100～150℃下反应，反应压力为O．5—4．O 8mol多聚甲醛、0