水和锐钛矿相TiO2(1O1)表面相互作用的理论研究.pdfVIP

0 水与锐钛矿相Ti02(11)表面相互作用的理论研究 赵宗彦a,b,c，李朝升加，邹志刚如”，邱建备。 (8南京大学物理系，南京，邮编：210093； 6南京大学环境材料与再生能源研究中心，南京，邮编：210093 。昆明理工大学材料科学与工程学院，昆明，邮编：650093) 摘要：本文采用第一性原理方法模拟了水分子在锐钛矿相Ti02(101)表面的行为。计算结果表明水分子 在此表面上的吸附形式以分子吸附为主，而且其解离吸附将是一个可逆的过程。通过分析水分子与表面 的相互作用力、成键方式，我们区分了分子吸附与解离吸附之间的差异，同时发现偶极相互作用是其中 的关键因素。绝热势能面的计算表明水分子沿[010]方向的扩散势垒比[1111／[111】方向的扩散势垒要低，即 水分子在这个表面上的扩散是各向异性的。 关键词：水分子； 吸附；氧化钛表面；第一性原理计算 水与固体表面的相互作用是目前基础科研及应用技术当中一个极其重要的课题，Ti02 作为金属氧化物的代表在表面科学领域中得到广泛的研究。ll五副它的很多应用都是在水溶 液或与水相关的环境中进行的，如太阳能电池、气敏探测器、保护涂层等，尤其是1972年 解、有机物降解、超亲水性等都是直接和水与光催化材料表面的相互作用有关，而且水还能 影响Ti02纳米粒子的生长和稳定。15J 虽然对水在Ti02的吸附行为已经有了大量的研究，但是有几个基本问题还不是完全清 力如何影响这一过程?水分子在这个表面上是如何运动的?……第一个问题己由已有的文 献工作解决(这是本文工作的基础)，但是这些文献工作并没有给出为什么在能量上分子吸 附有利的原因。为此，我们首先计算了水分子以不同吸附形式在表面上的一维势能曲线(沿 表面法线方向)，并对计算结果进行拟合分析后发现偶极相互作用是影响这一过程的关键因 素，而且在不同高度上它的作用形式也不一样：分子吸附时偶极相互作用很弱且表现为吸引 力，而在解离吸附时当水分子离表面较远时表现为吸引力，很近时则为排斥力。然后我们分 析了各种吸附形式平衡吸附构型的成键方式，发现在分子吸附时水分子主要通过lbl电子态 与表面成键，而解离吸附时则是通过3al电子态与表面成键。正是以下两方面的因素致水分 子在这个表面上以分子吸附形式为主。最后我们还计算了水分子在表面上的二维势能曲面 (沿平行于表面方向)，发现水分子在表面上的吸附能明显不均一，根据能量变化最小的原 理，我们预测了水分子在相邻最稳定吸附位之间的扩散路径，如图l所示。沿路径“1”的扩 散势垒是654meV，比沿路径“2”扩散势垒低66meV，因此水分子在此表面上的运动是各向 异性的。 ”通讯联系人姓名：邹志刚，职称：教授； 研究方向：光催化材料E-mail：zgzou@nju．edu．cn 基金项目：973计划(2007CB613301，2007CB613305J 曩黑三 一三 图l水升子在锐钛矿相ri02(101)表面的势能∞面厦扩散路径 ’{捕 …1ⅦelP Surf_Sci7 211 A_MadeyTEl987Rep MA2002SureSci f2]Hende／50ll Rep46，l f31 DieboldU2003Surf_scI4853 Rep H1FujishmlaA，1t仰deKl972Natllre238，37 Soc F2005JAmChem 『5]uG“L，B—o如aI％J，WoedfieIdB127，8659