轻石脑油催化裂解集总动力学的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·114· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 轻石脑油催化裂解集总动力学研究 李晓红1，吴小军2，王洪涛1，齐国桢1，钟思青1 (1．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208；2．华东理工大学，上海200237) [摘要]采用ZSM-5催化剂进行轻石脑油催化裂解反应规律和反应动力学方面的研究。研究结果表明，受ZSM一5分子筛孔径 和酸性影响，轻石脑油中发生裂解反应的主要是C，、C6烷烃；反应温度对双烯收率的影响明显，高温有利，尤其是乙烯；降低空速 可以强化轻石脑油和催化剂活性中心的接触，提高转化深度，但为得到较高的双烯选择性，有一合适的范围。依据实验结果，建立 了考虑催化剂失活的轻石脑油催化裂解制乙烯、丙烯六集总动力学模型。 [关键词]轻石脑油；催化裂解；乙烯；丙烯；集总反应动力学；失活动力学 [中图分类号]TE624。4[文献标识码]A 乙烯、丙烯是重要的基本有机化工原料，近年 选择高温反应是最方便的方法。图1给出了空速 来市场需求旺盛。在我国生产乙烯、丙烯的主要工 3．6h一的条件下，不同反应温度下乙烯、丙烯收率 艺一石脑油蒸汽裂解，存在对原料要求高、能耗大、 的变化情况。整体上看，随反应温度增加，轻石脑 P／E难以调解，乙烯、丙烯生产成本高等问题。引入 油催化裂解的乙烯、丙烯收率和副产物收率均逐渐 催化剂，采用催化裂解的方式制乙烯、丙烯，可以降 增加，而且温度越高，增幅越明显。和乙烯、丙烯相 低反应温度，提高丙烯选择性，增强原料适应性，因 比，副产物收率的增幅更明显，这是因为热裂解反 而引起越来越广泛的关注。 应的反应速率常数高于催化裂解，受反应温度的影 目前，石脑油催化裂解的研究¨一1主要集中在 响更显著，升温热裂解的反应速度可以迅速增加， 催化剂方面，逐渐发展出两类催化剂，即金属氧化 反应体系中热裂解反应的比重加大，产物分布逐渐 接近热裂解。由此可见轻石脑油催化裂解过程不 物催化剂和ZSM一5催化剂。由于zsM一5催化剂 具有更强的酸性和特殊的孔道选择性，能更有效地 能采用过高的反应温度，综合各方面的实验结果， 降低反应温度、提高丙烯收率，发展前景更为广阔。 优选反应温度650℃。 本工作进行了轻石脑油在ZSM一5催化剂上催 化裂解基本反应规律和集总反应动力学和失活动 力学方面的研究。 1实验部分 本实验采用小型等温积分反应器，反应器尺寸 为中14×560rain。研究所用催化剂由于颗粒较大， 内扩散不可避免。实验选择的反应条件范围排除 了外扩散影响。管内径(12mm)大于催化剂粒径 (0．5～1．0mm)的8倍，且床层高度为粒径的60一 图l反应温度对乙烯、丙烯和副产物收率的影响情况 80倍，满足活塞流要求。实验所用轻石脑油来自上 -乙烯；·丙烯；▲副产物 海石油化工研究院，其主要由C，～C9的烷烃、环烷 表l给出了不同温度下各反应所得液体产物族 烃组成。所用催化剂参见文献[4]。 组成和四种单体烃含量的对比结果。由表l可以看 2结果与讨论 出，和原料油相比，轻石脑油裂解后烷烃含量降低， 2．1基本反应规律 [作者简介]李晓红(19r79一)，女，河南省濮阳市人，博士，工程师， 2．1．1温度 轻石脑油主要由较难裂解的C，一C。烷烃、环 [基金项目]国家自然科学基金项目；国家科技支撑计 烷烃组成，根据反应速率方程，为获得高反应速率， 划项目(2008BAF33805)。 增刊 李晓红等．轻石脑