含甲壳型液晶聚合物刚柔嵌段共聚物自组装.pdfVIP

2010年两岸三地高分子液品态与超分子有序结构学术研讨会 in and OrderedStructures AdvancePolymerLiquidCrysmbSupramolecular 含甲壳型液晶聚合物的刚柔嵌段共聚物的自组装 石玲英，沈志塞’，范星河，周其凤 北京分子科学国家实验室，高分子化学与物理教育部重点实验室， 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系，北京100871 关键词：甲壳型液晶聚合物；聚二甲基硅氧烷；刚柔嵌段共聚物；自组装 嵌段共聚物的自组装是近二十年来高分子领域中研究得非常热门的一个课题。 由于嵌段共聚物的自组装可以形成纳米尺度的有序结构，在纳米材料的研究中具有 十分重要的意义f¨。嵌段共聚物的本体自组装可以得到层状(LAM)、六方柱状 (HEX)、立方相等丰富的有序相结构【21，还可以在选择性溶剂中自组装形成规则的 囊泡和胶束，而且也可以在不同表面上自组装，形成纳米尺度的有序薄膜，从而在 信息储存和光电器件性能的研究中具有重要的潜在应用价值【31。 甲壳型液晶聚合物是一类刚性液晶基元只通过一个共价键或很短的柔性问隔基 在重心位置与主链相连的液晶高分子，液晶基元之间较强的相互作用迫使其主链采 取较为伸直的构象【4】。以之作为刚性段的嵌段共聚物的研究也取得较多的进展。如 典型的甲壳型液晶聚合物聚．2，5．双(对甲氧基苯甲酰)氧苯乙烯(PⅧCS)与聚苯 乙烯形成的嵌段共聚物(PMPCS．b．PS)的自组装行为已有研究【5】。聚二甲基硅氧 烷(PDMS)具有低的玻璃化转变温度(疋)，是一种非常柔性的聚合物，与PMPCS oC，是一种强相分离体系。另外PDMS 形成嵌段共聚物，两嵌段的疋相差约200 还具有低的表面能，冈此在界面自组装和超疏水性的研究方面具有优势【61。 本研究合成了一系列分子量在1．2x104到2．5x104Da之间，分子量分布小于1．10、 和透射电子显微镜(TEM)表征了其本体自组装结构随嵌段组成的变化，发现随着 PDMS体积分数从48％和43％减少到37％和27％，嵌段共聚物可以从层状结构向六 方柱状结构发展。 首先制备了大分子引发剂PDMS．Br，通过核磁氢谱、凝胶渗透色谱(GPC)以 及基质辅助激光解析电离飞行时问质谱(MALDI．TOFMS)确定了其化学结构。再 由大分子引发剂引发PMPCS的单体进行原子转移自由基聚合(ATI冲)得到了两嵌 段共聚物，共聚物的结构如Fig．1a所示。通过调节单体与引发剂的比例，得到了不 国家自然科学基金资助20874003) 石玲英等：含甲壳型液晶聚合物的刚柔嵌段共聚物的白组装 同体积分数的两嵌段共聚物，其化学结构通过GPC和核磁氢谱确认，其中几个样品 的GPC测试结果见Fig．1b，分子量、分子量分布等见Tab．1。 牟P。七+ 一 - I I ， H，co—虻矿一哪G一窟C0c竹F_L,：ki 一一，．：广—0eOCH， ∞知赢-．蜀．州辩 Chemicalstructureof GPCresultsofblock Fig．1 PDMS-b-PMPCS(a)andcopolymcr synthesized∞． Tab．1Molecular characteristicsandnanostructureofdiblock copolymcrsamples 4 DeterminedfromGPCresults． 写 8 弋 U．Z 0．4 U．口0港 1．0 1．Z 1．4 1．O 1．5 z．0 口(nm