阻燃剂双(对-羧基苯基)苯基氧化膦合成和应用.pdfVIP

20]0年中国阻燃学术年会论文 青海．西宁 阻燃剂双(对一羧基苯基)苯基氧化膦的合成和应用 宇培森 郭振宇 王红梅 丁著明 天津合成材料研冤所300220 摘要：综述了阻燃剂反应型阻碍燃剂双(4一羧基苯基)苯基氧化膦(BCPPO)，对各种合成方法 进行详细的分析对比。该化合物是在20世纪90年代问世的，目前尚处于试验阶段。简要地介绍 来发展的建议。 关键词： 阻燃剂是一类能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰传播的添加剂。根据使用方法可分为添加型 和反应型两大类。反应型阻燃剂是通过化学反应将阻燃单元引入高分子材料中，阻燃效果持久、 毒性低、对高分子材料的影响较小等优点，是高分子材料阻燃化的发展方向。 磷系阻燃剂按其组成和结构可分为有机的无机磷系阻燃剂两大类，有机磷系阻燃剂除了阻燃效 果外，还具有增塑和润滑功能。双(对一羧基苯基)氧化磷(BCPPO)是一个性能优异的反应型 磷系阻燃剂，其分子中含有两个羧基和阻燃元素磷，该化合物对于氧化和还原作用十分稳定，具 有优异的阻燃性能，可用作聚酯、聚酰胺等多种聚合物材料的反应型阻燃单体而引入聚合物中， 尤其是能于阻燃聚酯。研究表明，该阻燃剂适用于大型连续化生产装置应用。但由于其合成工艺 复杂，成本高，目前尚未用于工业生产，但其研究已成为一个研究热点。研究的目标主要集中在 提高产品收率和纯度，降低成本和三废的治理等方面。 1 双(对一羧基苯基)氧化膦(BCPPO)的合成 BCPPO的合成路线大体上有下列数种： 1．1 以二氯苯基氧化膦和对溴甲基苯为原料通过Grignard反应制成中间体双(对．羧基苯基) 苯基氧化膦，然后用高锰酸钾氧化制成BCPPO： O 1．2以二氯苯基氧化膦和对二溴苯通过Grignard反应制成中间体双(对’溴苯基)苯基氧化膦， 再与氰化铜反应并水解制得目的物： a_{一a+撕一◎—峥告-一◎一}廿- ◎ ◎ 争孵一◎一}一◎一铺旦-碱一◎一}一◎—- 囝 囝 上述两种合成路线，均为实验室使用的方法，所用原料昂贵，氰化铜剧毒，不适用于工业化 生产。 甲苯在三氯化铝催化下制成双(对．甲基苯基)苯基氧化膦(BMPP)，先用过氧化氢氧化为BMPPO， 最后用高锰酸钾氧化为目的物BCPPO： 314 201 O年中国阻燃学术年会论文 青海．西宁 q+◎j坠a—ra—}sic一◎一『_◎一吼 ◎ ◎ O O 型L叩一◎一{一@一IUelm04一◎一；-◎一一 ◎ 囝 该法存在着前2法的类似缺点，同时使用危险品过氧化氢也不利于工业化生产。 1．4用甲苯、三氯化磷、和升化硫在三氯化铝催化下制成中间体二氯苯基硫化膦(DCPPS)再与 甲苯反应制成双(对．甲基苯基硫化膦(BMPPS)，然后再扣化为目的物BCPPO： 苎 曩 簟二步 邸一◎一卜◎一钒百蔷羔丽-珊一◎{一◎一∞洲 ◎ 囝 该法原料易得，操作比较简短是当前国内外研究的主要合成路线。该合成方法基本上两部分： BMPPS的合成及其氧化为目的物BMPPO。 1．4．1BMPPS的合成 王利生等11l对BMPPS的合成进行了改进，将DCPPS、甲苯和三氯化铝的摩尔比由1：3。7：